Способ получения анионитов
27540О лv
cogi949.I(q с кё а7ъо
Cogp (ос
K,ë. 39с, 25/01 nS;r(ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Саветских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15Л.1969 (№ 1297900/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК 64М4-Ф74В
УДК 661.183.123.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано ОЗ.VII.1970. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 17.II I.1971! .i. —,.;;-з. :-
С. В, Рогожин, В. A. Даванков и Л. Я. Жучков
Авторы изобретения
Институт элементоорганических соединений АН СССР
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ
Расщепление рацематов различных оптически активных соединений на антиподы и выделение их в оптически чистом виде с помощью обычных методов — исключительно трудоемкая задача. При этом часто один из антиподов теряется безвозвратно.
B последнее время было показано, что расщепление рацематов оптически активных соеди нений может быть осуществлено с помощью хроматографических методов.
Разделение антиподов хроматографическими методами возможно лишь при использовании диссимметрических (оптически активных) ионитов. Большая зависимость эффективности расщепления рацематов на диссимметрических ионитах от их химической природы делает .крайне необходимым синтез разнообразных оптически активных ионитов, особенно на основе доступных исходных соединений.
Основным условием успешного расщепления рацематов оптически активных соединений на диссим метрических сорбентах является наличие полярных и пространственно громоздких групп в непосредственной близости от асимметрического центра ионогенной группировки сорбента. Это требование существенно сужает круг ионогенных группировок, .которые могут быть использованы для получения перспективных сорбентов такого типа.
Известен способ получения анионитов путем аминирования хлорметилированных сши5 Tblx винилароматических сополимеров триметиламином. Однако полученные аниониты не являются оптически активными, Предлагается способ получения оптически активных анионитов с применением для ами10 пирования хлорметилированных сшитых винилароматическнх сополимеров оптически активных изомеров — 1-и-нитрофенил-2-а минопропандиола-1,3 или 1-и-нитрофенил-2-диметиламинопропандиола-1,3.
15 Образующиеся иониты содержат как полярные, так и пространственно громоздкие группировки непосредственно при асимметрических атомах углерода и могут найти применение для хроматографического расщепле20 ния рацемических соединений.
Синтез сорбентов заключается в обработке хлорметилированных сшитых сополимеров винилароматических соединений одним из изомеров 1-п-.íèòðoôåíèë-2-аминопропандио25 ла-1,3 в органических растворителях в присутствии йодистого натрия как катализатора.
Для повышения основности получаемых анионитов аминогруппу исходного 1-п-нитрофенил-2-аминопропандиола-1,3 подвергают
30 метилированию нагреванием со смесью фор275400
Составитель Г. Русских
Корректор Т. А. Китаева
Редактор Jl. К. Ушакова
Изд. 4 220 Заказ 532/2 Тираж 480 Подписное
1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий пр и Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография. пр. Сапунова, 2
3 ( малина и муравышой кислоты. Образу1ощийся при этом 1-и-питрофенил-2-диметпламинопропандиол-1,3 легко реагирует затем с хлорметилированным сополимером в присутствии йодистого натрия с образованием сильноосновного апионита с четвертичным атомом азота.
Получающиеся в результате указанных процессов диссимметрические сорбенты имеют обменную емкость 2,2 мг экв/г.
В кислых и нейтральных средах получен,ные аниониты вполне устойчивы вплоть до
100 С. Устойчивость в щелочных средах, как и для большинства анионитов, немного ниже.
Пример 1. 51 г хлорметилирова|нного сополимера стирола с 0,8% дивинилбензола (21,7 /о хлора), 170 г (— ) -трео-1-и-питрофенил-2-аминопропандиола-1,3 и 12,5 г йодистого натрия нагревают с 1,5 л ацетона при температуре кипения 5 час. Полученный аниопит отделяют фильтрованием, промывают 05 н. раствором НС1 и водой. Обменная емкость анпонита 2,2 лтг экв/г. Лцетон регенерируют перегонкой. Первые фракции использованной для промывки анионита соляной кислоты упаривают, сухой остаток после отгонки ацетона и соляной кислоты объединяют, растворяют в 0,5 н. НС1 и осаждают непрореагировавший (— ) -трео-1-и-нитрофенил-2-амипопропандиол-1,3 (120 г) добавлением щелочи до рН 8 — 10.
П р и м ер 2. К 53 г (— )-трео-1-и-питрофенил-2-аминопропандиола-1,3 при охлаждении добавляют 55 лл 87о/о-ной муравьиной кислоты и 43,5 лтл 35 /о-ного раствора формалина. Температуру смеси медленно повышают
4 до 100 С и выдерживают смесь при 100 С в течение 15 час. К смеси приливают 40 мл 5 н.
НС1 и упаривают досуха при пониженном давлении, Сухой остаток растворяют в минимальном объеме воды и подщелачивают до сильно щелочной реакции добавлением насыщенного раствора поташа. Выпавший осадок отфильтровывают, а маточник экстрагируют бензолом. После высушивания бензольного
10 экстракта над Ка2$04 вносят в него выпавший осадок .и кристаллизуют. Получают
54,5 г (91% от теории) продукта с т. пл. 95—
97 С.
18 г хлорметилированного сополимера сти15 рола с 0,8 /о дивинилбензола (22,6 /о С1) и
7 г МаЯ заливают раствором 52 г (— )-1-пнитрофенил-2-диметиламинопропандиола - 1,3 в 400 ял ацетона,и перемешивают смесь при комнатной температуре 30 час. Ионит от20 фильтровывают и промывают ацетоном, 0,5 н. НС1 и водой. Обменная емкость ионита
2,23,яг экв/г. Так как образующийся в реакции NaC1 не растворяется в ацетоне, упариванием последнего получают 26 г практиче25 ски чистого непрореагировавшего амина.
Предмет изобретения
Способ получепия анионитов путем аминировапия хлорметилированного сшитого ви80 илароматического соединения, отличающийся тем, что, с целью получения оптически активных ионообменных сорбентов, аминировапие проводят оптически активными изомерахш 1-п-нитрофенил-2-аминопропандиола-1,3 ч5 или 1-и-нитрофенил-2-диметиламинопропаядпола-1,3.
