Плтептио- ^|>&йме»«^йчса:л>&1 ^^

 

О П И С А Н И Е 276055

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 26/03

Заявлено 12.Ч.1969 (№ 1328921/24-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Ч11.1970. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 23.Х.1970

МПК С 07f 7/08

УДК 547.26.128.07(088.8) Номитет по полам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Вт т" С: Ь -1 Р . ".

Авторы изобретения С. И. Садых-заде, М. A. Зейналова и P. А. Султано

Заявитель Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов наук Азербайджанской ССР

ЬИЬЛ1101ЕЫА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

ЭПИ ГАЛО ГЕН ГИДРИ НОВ

Изобретение относится к синтезу новых кремнийорганических мономеров, содержащих эпоксигруппы общей формулы о.

RR SiCI-2СН2СН СН вЂ” СНСН На1, где R и R — алкил.

Полученные соединения могут найти применение для приготовления соответствующих смол, обладающих высокой термостабильностью, морозо- и бензостойкостью.

Известен способ получения эпигалоидгидриIIoB галоидированием соответствующих непредельных спиртов с последующим дегидрогалоидированием полученного при этом продукта щелочью. Однако для получения кремнийсодержащих эпигалоидгидринов указанный метод неприменим.

Предлагаемый способ состоит в том, что кремнийсодержащие непредельные спирты подвергают галоидировапию, например, оромом или хлористым водородом с последующим дегидрогалоидированисм полученных при этом галоидгидрипов щелочью и выделением щелевого продукта известными методами.

Пример 1. В реактор с обратным холодильником и мешалкой загружают 44,7 г (0,26 лоль) . (СНЗ) зЯСН.СН СН СН (ОН) СН-СНз, а затем при температуре 10 — 16 С порциями приливают 41,6 г (0,2б.поль) брома, и смесь перемешивают еще 4 час. Обр азова вшуюся м ассу разбавляют эфиром (или бензолом), обрабатывают 16,8 г (0,3 поль) КОН и фильтруют от выпавшей соли. После отгонкн растворителя получают 62,4 г.,О (СН;.;),ЯСН.СН,СН. СН вЂ” СНСН>Br, т. кип.

10 91,5 С (0,5 .н ll); п р 1,4650; d4 1,1441. ° LRp найдено 60,72; вычислено 60,75. Выход 72,07%.

Найдено, %: Si 12,01; 11,76; С 43,31; 43>51;

Н 7,61; 7,71.

С,H»SiOBr.

Вычислено, %: Si 11,50; С 43,10; Н 7,57.

Аналогично получают,О, СНз(С>Н;,) SiCH CH CH>CH — СНСН. Вг;

20 т. кип. 113 — 115 С (0,5 и.н); и о 1,4700;

40 с1з 1,1001. МКо найдено 70,85; вычислено

69,77. Выход 68 5%.

Найдено, %: Si 10,41; 10,52; С 47,51; 47,62;

25 Н 8 13; 8 31, C> H„S IO Br.

Вычислено, %: Si 10,01; С 4740; Н 8,25.

Пр им е р 2. К смел, состоящей из 62,4 г

З0 (0>25 моль) .

276055

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Редактор Л. Г. Герасимова

Корректор С. М. Сигал

3aказ 2871,/!8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская паб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 о. .(СНз),SICH ÑÍ,ÑÍ,ÑÍ вЂ” СНСН Вг, в растворе эфира при пер емешив анин пропускают ток сухого хлористого водорода до кислой среды, а затем обрабатывают 14 г (0,35 лоло)

КОН. После разгонки выделяют 40,56 г. бо (СН3) 331СН2СН2СН2СН (С1) СН вЂ” СНа, т. кип. 80 С (0,5 мм); по 1,4482; с14 0,9700;

MR D найдено, 57,52; вычислено, 57,91. Выход

65 /,.

Найдено, /в. Si 13,39; 13,43; С 52,45; 52 — 61;

Н 8,94; 9,03.

С,Н,,Ь1ОС1.

Вычислено, %. Si 1355; С 5239; Н 9,16.

Аналогично получают,О.

СНа (С Н;) Ь1СН СН СНаСН (Cl) СН вЂ” СНа; т. кип. 92 С (0,5 мм); пD 1,4611; с14 0,9675;

MR о найдено 66,62; вычислено 66,93. Выход

62о/ .

Найдено, /o. Si 12,03; 11,89; С 56,61; 56,52;

Н 10,01; 9,95.

С т Нза Я )О С1.

Вычислено, /в. Si 11,91; С 56,40; Н 9,83.

Высокая реакционная способность полученных кремнийсодержащих галоидгидринов показана на примере взаимодействия их с метанолом.

Пример 3. При перемешивании и охлаждении до 0 С к 49,8 г (1,56 моль) метанола в присутствии 0,2 мл эфирата трехфтористогс бора медленно приливают 18,8 г (0,078 моль)

5 Го

СНз (СзН >) qSiCH>CH СН СН вЂ” СНСН Вг, и смесь оставляют стоять на ночь. После отгонки избыточного количества метанола ва10 куумной разгонкой выделяют 18,24 г

СНа (СзНа) $1СНзСНвСНвСНСНСН Вг; !

ОН ОСН, 15 т. кип. 125 С (0,5 мм); по 1,4762; d4 1,1306;

Л!Ко найдено 77,66; вычислено 78,08. Выход

92 в/ .

Найдено, % .. Si 9,34; 9,20; С 46,51; 46,63;

Н 8,91; 8,89.

20 С»Н, S О В г.

Вычислено, /в. .Si 8,99; С 46,25; Н 8,70.

25 Способ получения кремнийсодержащих эпигалогенгидринов, отличающийся тем, что кремнийорганические непредельные спирты подвергают галоидированию с последующим дегидрогалоидированием полученных при этом гаЗо лоидгидринов щелочью с последующим выделением целевого продукта известными методами.