Фунгицидные производные n'-[2-метил-6[2-алкоксиэтокси]-3-пиридил]-n-алкилформамидина для применения в сельском хозяйстве

Изобретение относится к соединениям формулы (I)

где R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, С14алкил, NH(С14алкил), N(С14алкил)2, СО(C1-C4алкил), CO2(C1-C4алкил), CO2H, CONH(C1-C4алкил), CON(C1-C4алкил)2, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C14галогеналкокси или С24алкинил; R2 представляет собой C3-C6алкил, C3-C6алкенил, C3-C6алкинил или -С12алкил-R7, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, C1-C4алкила, C1-C4галогеналкила и С14галогеналкокси; R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, C1-C4алкил или C3-C6циклоалкил; или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 3-6-членную насыщенную циклическую группу; R5 представляет собой Н, C1-C4алкил или С14галогеналкил; R6 представляет собой C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкил или C1-C4 галогеналкокси; R7 представляет собой фенил; и к их применению в сельском хозяйстве или садоводстве для контроля или предупреждения заражения растений фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибами. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 67 табл.

 

Настоящее изобретение относится к новым микробиоцидным, в частности фунгицидным, соединениям пиридиламидина. Оно дополнительно относится к промежуточным соединениям, применяемым при получении данных соединений, к композициям, которые содержат данные соединения, и к их применению в сельском хозяйстве или садоводстве для контроля или предупреждения заражения растений фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибами.

Некоторые производные пиридиламидина были предложены в литературе в качестве микробиоцидно активных ингредиентов в пестицидах. Например, в WO 00/46184 и WO 03/093224 раскрыты пиридиламидины, которые являются пригодными в качестве фунгицидов. Однако, биологические свойства этих известных соединений не являются полностью удовлетворительными для контроля или предупреждения заражения растений фитопатогенными микроорганизмами, и, следовательно, существует необходимость получения других соединений, которые обладают микробиоцидными свойствами.

Настоящее изобретение относится к соединениям формулы (I),

где

R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, С14алкил, С36циклоалкил, NН(С14алкил), N(С14алкил)2, СО(С14алкил), CO2(C14алкил), СO2Н, СОNН(С14алкил), СОN(С14алкил)2, SO2NН(С14алкил), SO2N(С14алкил)2, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси, C14алкил-С14алкокси или С24алкинил;

R2 представляет собой С36алкил, С36алкенил, Сз-С6алкинил, R7 или -С12алкил-R7, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14алкила, С14галогеналкила и С14 галогеналкокси;

R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, C1-C4-алкил или С36-циклоалкил; или

R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 3-6-членную насыщенную циклическую группу;

R5 представляет собой Н, С14алкил или С14галогеналкил;

R6 представляет собой С14алкил, С14алкокси, С14галогеналкил или С14 галогеналкокси;

R7 представляет собой трех-десяти-членную моноциклическую или конденсированную бициклическую кольцевую систему, которая может быть ароматической, частично насыщенной или полностью насыщенной и может содержать 1-4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, при этом трех-десяти-членная кольцевая система сама может быть необязательно замещенной одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, C14галогеналкила, С14алкокси и С14галогеналкокси;

и таутомеры/изомеры/энантиомеры/соли и N-оксиды этих соединений.

Заместители в положении атома азота всегда отличны от галогена. Заместитель, являющийся гидрокси, меркапто или амино, не должен быть расположен на α-углероде, связанном с гетероатомом фрагмента ядра.

Галоген либо в качестве единственного заместителя, либо в комбинации с другим заместителем (например, галогеналкил), как правило, представляет собой фтор, хлор, бром или йод и обычно - фтор, хлор или бром.

Каждый алкильный фрагмент (в том числе алкильный фрагмент алкокси, алкилтио и т.п.) представляет собой прямую или разветвленную цепь и, в зависимости от числа атомов углерода, которые он содержит, представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-пентил, н-гексил, изопропил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, неопентил, н-гептил или 1,3-диметилбутил и обычно - метил или этил.

Алкенильные и алкинильные группы могут быть моно- или диненасыщенными, и их примеры получают из вышеупомянутых алкильных групп.

Алкенильная группа представляет собой ненасыщенную прямую или разветвленную цепь, содержащую двойную связь углерод-углерод, и, в зависимости от числа атомов углерода, которые она содержит, представляет собой, например, этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метил-этенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2- метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил и обычно 2-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-бутенил, 2-метил-2-пропенил.

Алкинильная группа представляет собой ненасыщенную прямую или разветвленную цепь, содержащую тройную связь углерод-углерод, и, в зависимости от числа атомов углерода, которые она содержит, представляет собой, например, этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 1-пентинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 3- метил-1-бутинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4- гексинил, 5-гексинил, 3-метил-1-пентинил, 4-метил-1-пентинил, 1-метил-2-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил.

Галогеналкильные фрагменты представляют собой алкильные фрагменты, которые замещены одним или несколькими одинаковыми или различными атомами галогена, и представляют собой, например, монофторметил, дифторметил, трифторметил, монохлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2,2-дифторэтил, 2-фторэтил, 1,1-дифторэтил, 1-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и 2,2,2-трихлорэтил и, как правило, трихлорметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил и дихлорфторметил.

Алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси и трет-бутокси, и обычно - метокси или этокси.

Галогеналкокси представляет собой, например, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, 2,2,2-трифторэтокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси и 2,2,2-трихлорэтокси, и обычно - дифторметокси, 2-хлорэтокси и трифторметокси.

Алкилтио представляет собой, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, втор-бутилтио или трет-бутилтио, и обычно - метилтио или этилтио.

Алкилсульфонил представляет собой, например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, втор-бутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, и обычно - метилсульфонил или этилсульфонил.

Алкилсульфинил представляет собой, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, втор-бутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, и обычно - метилсульфинил или этилсульфинил.

Циклоалкил может быть насыщенным или частично ненасыщенным, предпочтительно полностью насыщенным, и представляет собой, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.

Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил.

Арил включает фенил, нафтил, антрацил, флуоренил и инданил, но обычно представляет собой фенил.

Карбоцикл включает циклоалкильные группы и арильные группы.

Гетероциклоалкил представляет собой неароматическое кольцо, которое может быть насыщенным или частично ненасыщенным, предпочтительно полностью насыщенным, содержащее атомы углерода в качестве членов кольца и по меньшей мере один гетероатом, выбранный из О, S и N в качестве членов кольца. Примеры включают оксиранил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, 1,3-диоксоланил, 1,4-диоксанил, азиридинил, азетидинил, пирролидинил, пиперидинил, оксазинанил, морфолинил, тиоморфолинил, имидазолидинил, пиразолидинил и пиперазинил, предпочтительно морфолинил, пирролидинил, пиперидинил и пиперазинил, более предпочтительно морфолинил и пирролидинил.

Гетероарил представляет собой, например, одновалентный моноциклический или бициклический ароматический углеводородный радикал. Примеры моноциклических групп включают пиридил, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, пирролил, пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, фуранил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, тиазолил, изотиазолил и тиадиазолил. Примеры бициклических групп включают хинолинил, циннолинил, хиноксалинил, бензимидазолил, бензотиофенил и бензотиадиазолил. Моноциклические гетероарильные группы являются предпочтительными, предпочтительно представляют собой пиридил, пирролил, имидазолил и триазолил, например, 1,2,4-триазолил, пиридил и имидазолил являются наиболее предпочтительными.

Термины ''гетероцикл'' и ''гетероциклическое кольцо'' используются взаимозаменяемо и определены как включающие гетероциклоалкильные и гетероарильные группы. Любая ссылка в данном документе на гетероцикл или гетероциклическое кольцо предпочтительно относится к конкретным примерам, которые приведены в рамках вышеизложенного определения гетероарила и гетероциклоалкила, и представляют собой предпочтительно морфолинил, пирролидинил, пиперидинил, пиперазинил, пиридил, пирролил, имидазолил и триазолил, например, 1,2,4-триазолил, более предпочтительно морфолинил, пирролидинил, пиридил и имидазолил. Ни один гетероцикл не содержит смежные атомы кислорода, смежные атомы серы или смежные атомы кислорода и серы.

Если фрагмент указан как (необязательно) замещенный, например, алкил, то он включает те фрагменты, где они представляют собой часть более крупной группы, например, алкил в алкилтио-группе. То же самое относится, например, к фенильному фрагменту в фенилтио и т.п. Если фрагмент указан как необязательно замещенный одной или несколькими другими группами, предпочтительно имеется от одного до пяти необязательных заместителей, более предпочтительно от одного до трех необязательных заместителей. Если фрагмент замещен циклической группой, например, арилом, гетероарилом, циклоалкилом, предпочтительно имеется не более двух таких заместителей, более предпочтительно не более одного такого заместителя.

В нижеследующем перечне представлены определения, в том числе предпочтительные определения, для заместителей R1, R2, R3, R4, R5, R6 и R7 в отношении соединений формулы I. Для любого из этих заместителей любое из определений, приведенных ниже, можно комбинировать с любым определением любого другого заместителя, приведенным ниже или в других частях данного документа.

R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, С14алкил, С36циклоалкил, NH(С14алкил), N(С14алкил)2, СО(С14алкил), CO2(C14алкил), СO2Н, СОNН(С14алкил), СОN(С14алкил)2, SO2NН(С14алкил), SO2N(С14алкил)2, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси, C14алкил-С14алкокси или С24алкинил

Предпочтительно R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, С14алкил, С36циклоалкил, NН(С14алкил), N(С14алкил)2, CO(C14алкил), СО21-C4алкил), СO2Н, СONН(С14алкил), СON(С14алкил)2, SO2NН(С14алкил), SO2N(С14алкил)2, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси или С24алкинил.

Более предпочтительно R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, метил, этил, циклопропил, NН(С12алкил), N(С12алкил)2, CO(C12алкил), СО212алкил), СO2Н, СОNН(С12алкил), СОN(C12алкил)2, SO2NН(С12алкил), SO2N(С12алкил)2, С14фторалкил, С14алкокси, C12галогеналкокси или С24алкинил.

Даже более предпочтительно R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, метил, этил, циклопропил, NHMe, NMe2, СОМе, СO2Ме, СO2Н, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 или ацетиленил.

Еще более предпочтительно R1 представляет собой водород, галоген, циано, метил, этил, циклопропил, CHF2, CF3, OMe или OCHF2.

Наиболее предпочтительно R1 представляет собой водород, Cl, Br, метил, CHF2 или циано.

R2 представляет собой С36алкил, С36алкенил, С36алкинил, R7 или -С12алкил-R7, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14алкила, С14галогеналкила и С14галогеналкокси.

Предпочтительно R2 представляет собой С3-C6алкил, С36алкенил, С36алкинил, С36циклоалкил, С35циклоалкенил, -С12алкил-С36циклоалкил, -С12алкил-С36циклоалкенил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С12алкила, С12галогеналкила и C12галогеналкокси.

Более предпочтительно R2 представляет собой С36алкил, С36алкенил, С36алкинил, С36циклоалкил, С35циклоалкенил, -С12алкил-С36циклоалкил, -С12алкил-С36циклоалкенил, которые могут быть необязательно замещены одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора, С12алкила, С12фторалкила и С12фторалкокси.

Еще более предпочтительно R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 2-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 2,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклопентенил -СН2-циклопропил, -СН2-циклобутил, -СН2-циклопентил и -СН2-циклопентенил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора, метила и дифторметокси.

Еще более предпочтительно R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора и дифторметокси.

Наиболее предпочтительно R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или циклопропил.

В другой группе соединений R2 представляет собой С36алкил, С36алкенил, С36алкинил, R7 или -С12алкил-R7, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14алкила и С14галогеналкила.

Предпочтительно в данной группе соединений R2 представляет собой С36алкил, С36алкенил, С36алкинил, С36циклоалкил, С35циклоалкенил, -С12алкил-С36циклоалкил, -С12алкил-С36циклоалкенил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С12алкила и С12галогеналкила.

Более предпочтительно в данной группе соединений R2 представляет собой С36алкил, С36алкенил, С36алкинил, С36циклоалкил, С35циклоалкенил, -С12алкил-С36циклоалкил, -С12алкил-С36циклоалкенил, которые могут быть необязательно замещены одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора, С12алкила и С12фторалкила.

Еще более предпочтительно в данной группе соединений R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 2-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 2,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклопентенил -СН2-циклопропил, -СН2-циклобутил, -СН2-циклопентил и -СН2-циклопентенил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора и метила.

Еще более предпочтительно в данной группе соединений R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одним или несколькими атомами фтора.

R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, С14алкил или С36циклоалкил; или

R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 3-6-членную насыщенную циклическую группу;

Предпочтительно R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, C13алкил или С35циклоалкил; или

R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 4- или 5- членную насыщенную циклическую группу.

Более предпочтительно R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, этил, изопропил или циклопропил; или

R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 4-членную насыщенную циклическую группу.

В одной группе соединений R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой метил или этил.

Предпочтительно в данной группе соединений R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил.

R5 представляет собой Н, С14алкил или С14галогеналкил.

Предпочтительно R5 представляет собой Н или С14алкил.

Более предпочтительно R5 представляет собой Н или метил.

Наиболее предпочтительно R5 представляет собой водород.

R6 представляет собой С14алкил, С14алкокси, С14галогеналкил или С14галогеналкокси.

Предпочтительно R6 представляет собой С14алкил или С14алкокси.

Более предпочтительно R6 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, метокси или этокси.

Даже более предпочтительно R6 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, циклобутил или циклопентил.

Еще более предпочтительно R6 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, циклобутил или циклопентил.

Даже еще более предпочтительно R6 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил.

Еще более предпочтительно R6 представляет собой метил, этил, н-пропил или изопропил.

Наиболее предпочтительно R6 представляет собой метил.

Если R5 и R6 не являются одинаковыми, то соединения формулы (I) могут встречаться в (по меньшей мере) двух энантиомерных формах: (Iа) и (Ib).

Рацемическое соединение (I) представляет собой 1:1 смесь соединений формулы (Ia) и (Ib). Другие соотношения (Ia) и (Ib) являются возможными и являются частью настоящего изобретения. Примеры таких соотношений (Ia) к (Ib) включают 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70, 40:60, 45:55, 55:45, 60:40, 70:30, 80:20, 90:10, 95:5, 98:2 и 99:1.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения весовое соотношение (Ib) к (Ia) тяготеет к соединению формулы (Ia), например, соотношение (Ib) к (Ia) составляет 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70, 40:60 или 45:55. Более предпочтительно в данном варианте осуществления настоящего изобретения соединение формулы (I), по сути, состоит из соединения формулы (Ia), даже более предпочтительно соединение формулы (I) представляет собой соединение формулы (Ia).

В другом варианте осуществления настоящего изобретения весовое соотношение (Ia) к (Ib) тяготеет к соединению формулы (Ib), например, соотношение (Ia) к (Ib) составляет 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70, 40:60 или 45:55. Более предпочтительно в данном варианте осуществления настоящего изобретения соединение формулы (I), по сути, состоит из соединения формулы (Ib), даже более предпочтительно соединение формулы (I) представляет собой соединение формулы (Ib).

R7 представляет собой трех-десяти-членную моноциклическую или конденсированную бициклическую кольцевую систему, которая может быть ароматической, частично насыщенной или полностью насыщенной и может содержать 1-4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, при этом трех-десяти-членная кольцевая система сама может быть необязательно замещенной одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, C14 галогеналкила, С14алкокси и С14галогеналкокси.

Предпочтительно R7 представляет собой С36циклоалкил, С35циклоалкенил, фенил, нафтил, антрацил, флуоренил, инданил, оксиранил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, 1,3-диоксоланил, 1,4-диоксанил, азиридинил, азетидинил, пирролидинил, пиперидинил, оксазинанил, морфолинил, тиоморфолинил, имидазолидинил, пиразолидинил, пиперазинил, пиридил, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, пирролил, пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, фуранил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, тиазолил, изотиазолил, тиадиазолил, хинолинил, циннолинил, хиноксалинил, бензимидазолил, бензотиофенил или бензотиадиазолил, каждый из которых необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14галогеналкила, С14алкокси и С14галогеналкокси.

Более предпочтительно R7 представляет собой С36циклоалкил, С36циклоалкенил, фенил, нафтил, антрацил, флуоренил, инданил, морфолинил, пирролидинил, пиперидинил, пиперазинил, пиридил, пирролил, имидазолил и триазолил, каждый из которых необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14галогеналкила, С14алкокси и C1-C4галогеналкокси.

Еще более предпочтительно R7 представляет собой С36циклоалкил, С36циклоалкенил, фенил, нафтил, морфолинил, пирролидинил, пиперидинил, пиперазинил, пиридил, пирролил, имидазолил и триазолил, каждый из которых необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14галогеналкила, C14алкокси и С14галогеналкокси.

Даже более предпочтительно R7 представляет собой С36циклоалкил, С35циклоалкенил, фенил, морфолинил, пирролидинил, пиперидинил, пиперазинил, пиридил, пирролил, имидазолил и триазолил, каждый из которых необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14галогеналкила, C14алкокси и С14галогеналкокси.

Также более предпочтительно R7 представляет собой С36циклоалкил, С35циклоалкенил, фенил, морфолинил, пирролидинил, пиридил и имидазолил, каждый из которых необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14галогеналкила, С14алкокси и С14галогеналкокси.

Наиболее предпочтительно R7 представляет собой С36циклоалкил или С35циклоалкенил, каждый из которых необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14галогеналкила, С14алкокси и С14галогеналкокси.

В одной группе соединений формулы (I) R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, С14алкил, С36циклоалкил, NН(С14алкил), N(C14алкил)2, СО(С14алкил), СO214алкил), СO2Н, СОNН(С14алкил), СОN(С14алкил)2, SO2NН(С14алкил), SO2N(С14алкил)2, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси или С24алкинил;

R2 представляет собой С36алкил, С36алкенил, С36алкинил, С36циклоалкил, С35циклоалкенил, -С12алкил-С36циклоалкил, -С12алкил-С36циклоалкенил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С14галогеналкила и С14галогеналкокси;

R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, С14алкил или С36циклоалкил; или

R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 3-6-членную насыщенную циклическую группу;

R5 представляет собой Н, С14алкил или С14галогеналкил;

R6 представляет собой С14алкил, С14алкокси, С14галогеналкил или С14галогеналкокси.

В другой группе соединений формулы (I) R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, метил, этил, циклопропил, NН(С12алкил), N(C12алкил)2, СО(С12алкил), СO212алкил), СO2Н, СONН(С12алкил), СОN(С12алкил)2, SO2NН(С12алкил), SO2N(С12алкил)2, С14фторалкил, С14алкокси, С12галогеналкокси или С24 алкинил;

R2 представляет собой С36алкил, С36алкенил, С36алкинил, С36циклоалкил, С35циклоалкенил, -С12алкил-С36цииклоалкил, -С12алкил-С36циклоалкенил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С12галогеналкила и С12галогеналкокси;

R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, С13алкил или С35циклоалкил; или

R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 5-членную насыщенную циклическую группу;

R5 представляет собой Н или С14алкил;

R6 представляет собой С14алкил, С14алкокси, С14галогеналкил или С14галогеналкокси.

В другой группе соединений формулы (I) R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, метил, этил, циклопропил, NHMe, NMe2, СОМе, СO2Ме, СO2Н, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 или ацетиленил;

R2 представляет собой С36алкил, С36алкенил, С36алкинил, С36циклоалкил, С35циклоалкенил, -С12алкил-С36циклоалкил, -С12алкил-С36циклоалкенил, которые могут быть необязательно замещены одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора, С12алкила, C12фторалкила и С12фторалкокси;

R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, этил, изопропил или циклопропил; или

R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 5-членную насыщенную циклическую группу;

R5 представляет собой Н или метил;

R6 представляет собой С14алкил или С14алкокси.

В другой группе соединений формулы (I) R1 представляет собой водород, галоген, циано, метил, этил, циклопропил, CHF2, CF3, OMe или OCHF2;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 2-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 2,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклопентенил -СН2-циклопропил, -СН2-циклобутил, -СН2-циклопентил и -СН2-циклопентенил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора, метила и дифторметокси;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой метил или этил;

R5 представляет собой Н или метил;

R6 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, метокси или этокси.

В другой группе соединений формулы (I) R1 представляет собой водород, Cl, Вr, метил, CHF2 или циано;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора и дифторметокси;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил;

R5 представляет собой водород или метил;

R6 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, метокси или этокси.

В другой группе соединений формулы (I) R1 представляет собой водород, Cl, Вr, метил, CHF2 или циано;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора и дифторметокси;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил;

R5 представляет собой водород или метил;

R6 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, циклобутил или циклопентил.

В другой группе соединений формулы (I) R1 представляет собой водород, Cl, Вr, метил, CHF2 или циано;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора и дифторметокси;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил;

R5 представляет собой водород или метил;

R6 представляет собой метил, этил, н-пропил или изопропил.

В другой группе соединений формулы (I) R1 представляет собой водород, Ci, Вr, метил, CHF2 или циано;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора и дифторметокси;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил;

R5 представляет собой водород или метил;

R6 представляет собой метил.

В другой группе соединений формулы (I) R1 представляет собой водород, Cl, Вr, метил, CHF2 или циано;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или циклопропил;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил;

R5 представляет собой водород;

R6 представляет собой метил.

Таблицы 1-22. Соединения формулы (I)

Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется представленными следующими отдельными соединениями формулы (I), приведенными ниже в таблицах 1-22.

В каждой из таблиц 1-22, которые следуют за нижеприведенной таблицей А, представлены 47 соединений формулы (I), в которой R2, R3, R4, R5 и R6 представляют собой заместители, определенные в таблице А, и R1 представляет собой заместитель, определенный в соответствующей таблице 1-22. Таким образом, в таблице 1 конкретно определены 47 соединений формулы (I), где для каждой строки таблицы A R1 определен в таблице 1. Подобным образом, в таблице 2 конкретно определены 47 соединений формулы (I), где для каждой строки таблицы A R1 определен в таблице 2, и то же самое для таблиц 3-22.

В таблице А раскрыто 47 наборов значений переменных R2, R3, R4, R5 и R6 в соединении формулы I.

Таблицы 23-44. Соединения Формулы (Ia)

Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется представленными следующими отдельными соединениями формулы (Ia), приведенными ниже в таблицах 23-44.

В каждой из таблиц 23-44, которые следуют за нижеприведенной таблицей А, представлены 47 соединений формулы (Ia), в которой R2, R3, R4, R5 и R6 представляют собой заместители, определенные в таблице А, и R1 представляет собой заместитель, определенный в соответствующей таблице 23-44. Таким образом, в таблице 23 конкретно определены 47 соединений формулы (Ia), где для каждой строки таблицы A R1 определен в таблице 23. Подобным образом, в таблице 24 конкретно определены 47 соединений формулы (Ia), где для каждой строки таблицы A R1 определен в таблице 24, и то же самое для таблиц 25-44.

В таблице А раскрыто 47 наборов значений переменных R2, R3, R4, R5 и R6 в соединении формулы Ia.

Таблицы 45-66. Соединения формулы (Ib)

Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется представленными следующими отдельными соединениями формулы (Ib), приведенными ниже в таблицах 45-66.

В каждой из таблиц 45-66, которые следуют за нижеприведенной таблицей А, представлены 47 соединений формулы (Ib), в которой R2, R3, R4, R5 и R6 представляют собой заместители, определенные в таблице А, и R1 представляет собой заместитель, определенный в соответствующей таблице 45-66. Таким образом, в таблице 45 конкретно определены 47 соединений формулы (Ib), где для каждой строки таблицы A R1 определен в таблице 45. Подобным образом, в таблице 46 конкретно определены 47 соединений формулы (Ib), где для каждой строки таблицы A R1 определен в таблице 46, и то же самое для таблиц 47-66.

В таблице А раскрыто 47 наборов значений переменных R2, R3, R4, R5 и R6 в соединении формулы Ib.

Таблицы 1, 23 и 45. В таблицах 1, 23 и 45 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой водород и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А. Например,

соединение 1.1.016 имеет следующую структуру:

соединение 23.1.043 имеет следующую структуру:

соединение 45.1.043 имеет следующую структуру:

Таблицы 2, 24 и 46. В таблицах 2, 24 и 46 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой хлор и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 3, 25 и 47. В таблицах 3, 25 и 47 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой бром и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 4, 26 и 48. В таблицах 4, 26 и 48 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой йод и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 5, 27 и 49. В таблицах 5, 27 и 49 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Iа) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой метил и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 6, 28 и 50. В таблицах 6, 28 и 50 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой этил и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 7, 29 и 51. В таблицах 7, 29 и 51 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой циклопропил и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 8, 30 и 52. В таблицах 8, 30 и 52 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой трифторметил и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 9, 31 и 53. В таблицах 9, 31 и 53 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой дифторметил и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 10, 32 и 54. В таблицах 10, 32 и 54 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой этинил и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 11, 33 и 55. В таблицах 11, 33 и 55 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой метокси и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 12, 34 и 56. В таблицах 12, 34 и 56 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой дифторметокси и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 13, 35 и 57. В таблицах 13, 35 и 57 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой метиламино и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 14, 36 и 58. В таблицах 14, 36 и 58 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой диметиламино и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 15, 37 и 59. В таблицах 15, 37 и 59 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой N-метилсульфонамид, при этом пунктирная линия ниже обозначает точку присоединения группы R1 к остатку соединения, и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 16, 38 и 60. В таблицах 16, 38 и 60 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой N,N-диметилсульфонамид, при этом пунктирная линия ниже обозначает точку присоединения группы R1 к остатку соединения, и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 17, 39 и 61. В таблицах 17, 39 и 61 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой фтор и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 18, 40 и 62. В таблицах 18, 40 и 62 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой ацетил и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 19, 41 и 63. В таблицах 19, 41 и 63 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой метоксиформил, при этом пунктирная линия ниже обозначает точку присоединения группы R1 к остатку соединения, и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 20, 42 и 64. В таблицах 20, 42 и 64 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой гидрокси и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 21, 43 и 65. В таблицах 21, 43 и 65 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Ia) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой фторметил и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Таблицы 22, 44 и 66. В таблицах 22, 44 и 66 раскрыты 47 соединений формулы (I), 47 соединений формулы (Iа) и 47 соединений формулы (Ib) соответственно, где R1 представляет собой циано и каждая из переменных R2, R3, R4, R5 и R6 имеет определенное значение, приведенное в соответствующей строке таблицы А.

Было обнаружено, что соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением для практических целей обладают очень преимущественным спектром действия для защиты полезных растений от заболеваний, вызванных фитопатогенными микроорганизмами, такими как грибы, бактерии или вирусы, в частности от заболеваний, вызванных грибами.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу контроля или профилактики заражения полезных растений фитопатогенными микроорганизмами, при котором соединение формулы (I) наносят в качестве активного ингредиента на растения, их части или место произрастания.

Термин ''растения'' относится ко всем физическим частям растения, включая семена, проростки, побеги, корни, клубни, стебли, черешки, листву и плоды.

Термин ''место произрастания'', используемый в настоящем документе, означает поля, на которых или в которых выращивают растения, или куда высевают семена культивируемых растений, или где семена будут помещать в почву. Он включает в себя почву, семена и проростки, а также имеющиеся зеленые растения.

Соединения формулы I можно применять в сельском хозяйстве и связанных с ним областях применения, например, в качестве активных ингредиентов для контроля вредителей растений или на неживых материалах для контроля вызывающих порчу микроорганизмов или организмов, потенциально вредных для человека.

Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением отличаются превосходной активностью при низких нормах внесения, при этом хорошо переносятся растениями и являются экологически безопасными. Они обладают очень полезными лечебными, профилактическими и системными свойствами и их применяют для защиты многочисленных полезных растений. Соединения формулы (I) можно применять для подавления или устранения заболеваний, которые встречаются на растениях или на частях растений различных сельскохозяйственных культур полезных растений, при этом в то же время защищая те части растений, которые вырастают позже, от фитопатогенных микроорганизмов.

Соединения формулы I можно применять в качестве фунгицида. Термин ''фунгицид'', используемый в настоящем документе, означает соединение, при помощи которого контролируют, модифицируют или предупреждают рост грибов. Термин ''фунгицидно эффективное количество'' означает количество такого соединения или комбинации таких соединений, которое способно оказывать действие на рост грибов. Контролирующие или модифицирующие эффекты включают все отклонения от естественного развития, такие как уничтожение, торможение развития и т.п., и предупреждение включает барьер или другое защитное образование в или на растении для предупреждения грибковой инфекции.

Предпочтительным способом применения соединения формулы (I) является внекорневое применение. Частота внесения и норма внесения будут зависеть от риска заражения соответствующим патогеном. Тем не менее, соединения формулы (I) могут также проникать в растение через корни из почвы (системное действие) путем орошения места произрастания растения жидким составом, или путем внесения соединений в твердой форме в почву, например, в гранулированной форме (внесение в почву). У культур водяного риса такие грануляты можно вносить в залитое рисовое поле.

Также соединения формулы (I) можно применять в качестве средств для протравливания для обработки материала для размножения растений, в частности семян и черенков растений (например, риса), для защиты от грибковых инфекций, а также от фитопатогенных грибов, встречающихся в почве.

Материал для размножения можно обработать композицией, содержащей соединение формулы I, перед высадкой: семена, например, можно протравить перед посевом. Активные ингредиенты по настоящему изобретению также можно применять по отношению к зернам (в виде покрытия), либо путем пропитки семян в жидком составе, либо покрывая их твердым составом. Композицию также можно применять по отношению к месту посадки во время посадки материала для размножения, например, к борозде для семян в ходе посева. Настоящее изобретение также относится к таким способам обработки материала для размножения растений и к обработанному таким образом материалу для размножения растений.

Термин ''материал для размножения растений'' обозначает все генеративные части растения, например, семена или вегетативные части растений, такие как черенки и клубни. Он включает семена в узком смысле, а также корни, плоды, клубни, луковицы, корневища и части растений.

Кроме того, соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением можно применять для контроля грибов в смежных областях, например, для защиты технических материалов, в том числе древесины и родственных древесине технических продуктов, при хранении пищевых продуктов или для санитарно-гигиенических целей.

Кроме того, настоящее изобретение можно применять для защиты неживых материалов от поражения грибками, например, пиломатериалов, облицовочных плит и краски.

Соединения формулы I являются, например, эффективными в отношении грибов и грибковых переносчиков заболеваний, а также в отношении фитопатогенных бактерий и вирусов. Эти грибы и грибковые переносчики заболеваний, а также фитопатогенные бактерии и вирусы представляют собой, например:

Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp., в том числе A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp., в том числе A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp., в том числе В. dothidea, В. obtusa, Botrytis spp., в том числе В. cinerea, Candida spp., в том числе С. albicans, С. glabrata, С. krusei, С. lusitaniae, С. parapsilosis, С. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp., в том числе С. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp., в том числе С.musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp, Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp., в том числе E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp., в том числе F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp., в том числе H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp., в том числе M. graminicola, М. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp., в том числе P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp., в том числе P. maydis, P. philippinensis и P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp, Phomopsis viticola, Phytophthora spp., в том числе P. infestans, Plasmopara spp., в том числе P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp., в том числе P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp., в том числе P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia Spp., в том числе P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp., в том числе P. oryzae, Pythium spp., в том числе P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp., в том числе S. apiospermum и S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, в том числе S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp, Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp., в том числе Т. harzianum, Т. pseudokoningii, Т. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp., в том числе V. inaequalis, Verticillium spp и Xanthomonas spp.

Культуры полезных растений, по отношению к которым можно применять композицию согласно настоящему изобретению, включают многолетние и однолетние культуры, такие как ягодные растения, например, разновидности ежевики, черники, клюквы, малины и клубники; зерновые, например, ячмень, маис (кукуруза), просо, овес, рис, рожь, сорго, тритикале и пшеница; волокнистые растения, например, хлопчатник, лен, конопля, джут и сизаль; полевые культуры, например, сахарная и кормовая свекла, кофе, хмель, горчица, масличный рапс (канола), мак, сахарный тростник, подсолнечник, чай и табак; фруктовые деревья, например, яблоня, абрикос, авокадо, банан, вишня, цитрус, нектарин, персик, груша и слива; злаковые травы, например, бермудская трава, мятлик, полевица, эремохлоя змеехвостая, овсяница, плевел, августинова трава и цойсия японская; зелень, такая как базилик, бурачник, шнитт-лук, кориандр, лаванда, любисток, мята, орегано, петрушка, розмарин, шалфей и тимьян; бобовые, например, разновидности фасоли, чечевицы, гороха и сои; орехи, например, миндаль, кешью, земляной орех, лещина, арахис, пекан, фисташковое дерево и грецкий орех; пальмы, например, масличная пальма; декоративные деревья, например, цветы, кустарники и деревья; другие деревья, например какаовое дерево, кокосовая пальма, оливковое дерево и каучуковое дерево; овощи, например, спаржа, баклажан, брокколи, капуста, морковь, огурец, чеснок, салат-латук, кабачок, дыня, окра, лук репчатый, перец, картофель, тыква, ревень, шпинат и томат; а также виноградные, например, разновидности винограда.

Следует понимать, что сельскохозяйственные культуры также включают те сельскохозяйственные культуры, которые встречаются в природе, полученные традиционными способами селекции или полученные при помощи генной инженерии. Они включают в себя сельскохозяйственные культуры, которые характеризуются так называемыми привнесенными признаками (например, улучшенной стойкостью при хранении, более высокой питательной ценностью и улучшенным вкусом).

Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те сельскохозяйственные культуры, которым придали устойчивость к гербицидам, таким как бромоксинил, или к классам гербицидов, таких как ALS-, EPSPS-, GS-, HPPD- и РРО-ингибиторы. Примером сельскохозяйственной культуры, которой придали выносливость к имидазолинонам, например, имазамоксу, с помощью традиционных способов селекции, является сурепица Clearfield®. Примеры сельскохозяйственных культур, которым при помощи способов генной инженерии придали выносливость к гербицидам, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под товарными знаками RoundupReady®, Herculex I® и LibertyLink®.

Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те, которые по природе являются устойчивыми, или которым придали устойчивость к вредным насекомым. Они также включают растения, трансформированные с применением технологий рекомбинантной ДНК, например, так, что они способны синтезировать один или несколько токсинов избирательного действия, таких как известные, например, у токсин-продуцирующих бактерий. Примеры токсинов, которые могут быть экспрессированы, включают δ-эндотоксины, вегетативные инсектицидные белки (Vip), инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематод, и токсины, продуцируемые скорпионами, пауками, осами и грибами.

Примером сельскохозяйственной культуры, которая была модифицирована так, чтобы экспрессировать токсин Bacillus thuringiensis, является Bt маис KnockOut® (Syngenta Seeds). Примером сельскохозяйственной культуры, содержащей несколько генов, которые придают устойчивость к насекомым и, таким образом, экспрессируют несколько токсинов, является VipCot® (Syngenta Seeds). Сельскохозяйственные культуры или их семенной материал также могут быть устойчивыми к нескольким типам вредителей (так называемые трансгенные объекты с пакетированными генами, если созданы путем генного модифицирования). Например, растение может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок, являясь в то же время выносливым к гербицидам, например, Herculex I® (Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International).

Соединения формулы (I) можно применять в немодифицированной форме или, предпочтительно, вместе с носителями и вспомогательными средствами, традиционно применяемыми в области составления.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к композициям для контроля и защиты от фитопатогенных микроорганизмов, содержащим соединение формулы (I) и инертный носитель, а также к способу контроля или предупреждения заражения полезных растений фитопатогенными микроорганизмами, где композицию, содержащую соединение формулы (I) в качестве активного ингредиента и инертный носитель, наносят на растения, их части или их место произрастания.

С этой целью соединения формулы (I) и инертные носители удобно составлены известным способом в эмульгируемые концентраты, наносимые в виде покрытия пасты, непосредственно распыляемые или разбавляемые растворы, разбавленные эмульсии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, пылевидные препараты, грануляты, а также инкапсулированные формы, например, в полимерных веществах. Как и в случае с типом композиций, способы применения, такие как распыление, мелкодисперсное распыление, опыление, рассеивание, нанесение покрытия или полив, выбирают в соответствии с предполагаемыми целями и преобладающими условиями. Композиции также могут содержать дополнительные вспомогательные средства, такие как стабилизаторы, противовспениватели, регуляторы вязкости, связующие вещества или вещества для повышения клейкости, а также удобрения, доноры микроэлементов или другие составы для получения особых эффектов.

Подходящие носители и вспомогательные ингредиенты (вспомогательные средства) могут быть твердыми или жидкими и представляют собой вещества, пригодные в технологии получения составов, например, природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие средства, смачивающие средства, вещества для повышения клейкости, загустители, связующие вещества или удобрения. Такие носители, например, описаны в WO 97/33890.

Состав, то есть композицию, содержащую соединение формулы (I) и, при необходимости, твердое или жидкое вспомогательное средство, получают известным путем, обычно путем тщательного смешивания и/или измельчения соединения с наполнителями, например, растворителями, твердыми носителями и необязательно поверхностно-активными соединениями (поверхностно-активными веществами).

Агрохимические составы обычно будут содержать от 0,1 до 99% по весу, предпочтительно от 0,1 до 95% по весу соединения формулы (I), от 99,9 до 1% по весу, предпочтительно от 99,8 до 5% по весу твердого или жидкого вспомогательного средства и от 0 до 25% по весу, предпочтительно от 0,1 до 25% по весу поверхностно-активного вещества.

Поскольку предпочтительно составлять коммерческие продукты в виде концентратов, конечный потребитель обычно будет использовать разбавленные составы.

Преимущественные нормы внесения в норме составляют от 5 г до 2 кг активного ингредиента (а.и.) на гектар (га), предпочтительно от 10 г до 1 кг а.и./га, наиболее предпочтительно от 20 г до 600 г а.и./га. При применении в качестве средства для пропитки семян, подходящие нормы внесения составляют от 10 мг до 1 г активного вещества на 1 кг семян. Норма внесения для необходимого действия может быть определена с помощью экспериментов. Это зависит, например, от типа действия, от стадии развития полезного растения и от внесения (места произрастания, чередования во времени, способа внесения), а также может в силу этих параметров варьироваться в широких пределах.

Обычно, фермер при возделывании сельскохозяйственной культуры будет применять одно или несколько других агрономических химических средств помимо соединения по настоящему изобретению. Примеры агрономических химических средств включают пестициды, такие как акарициды, бактерициды, фунгициды, гербициды, инсектициды, нематоциды, а также питательные вещества для растений и удобрения для растений.

Соответственно, настоящее изобретение предусматривает композицию, содержащую соединение формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением вместе с одним или несколькими пестицидами, питательными веществами для растений или удобрениями для растений. Комбинация может также охватывать конкретные признаки растения, которые включены в растение с применением любых средств, например, с применением традиционной селекции или генного модифицирования. Такие композиции могут содержать один или несколько инертных носителей, как описано выше.

Настоящее изобретение также предусматривает применение композиции, содержащей соединение формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением вместе с одним или несколькими пестицидами, питательными веществами для растений или удобрениями для растений. Комбинация может также охватывать конкретные признаки растения, которые включены в растение с применением любых средств, например, с применением традиционной селекции или генного модифицирования.

Примеры подходящих питательных веществ для растений или удобрений для растений представляют собой сульфат кальция (CaSO4), нитрат кальция (Ca(NO3)2⋅4H2O), карбонат кальция (СаСO3), нитрат калия (KNO3), сульфат магния (MgSO4), гидрофосфат калия (KН2РО4), сульфат марганца (MnSO4), сульфат меди (CuSO4), сульфат цинка (ZnSO4), хлорид никеля (NiCl2), сульфат кобальта (CoSO4), гидроксид калия (KОН), хлорид натрия (NaCl), борную кислоту (Н3BO3) и их соли металлов (Na2MoO4). Питательные вещества могут присутствовать в количестве, составляющем 5%-50% по весу, предпочтительно 10%-25% по весу или 15%-20% по весу каждого. Предпочтительными дополнительными питательными веществами являются мочевина ((NН2)2СО), меламин (С3Н6N6), оксид калия (K2O) и неорганические нитраты. Наиболее предпочтительным дополнительным питательным веществом для растений является оксид калия. Если предпочтительным дополнительным питательным веществом является мочевина, то она, в целом, присутствует в количестве 1%-20% по весу, предпочтительно 2%-10% по весу или 3%-7% по весу.

Примерами подходящих пестицидов являются фунгициды группы ациклоаминокислоты, фунгициды группы алифатических азотсодержащих соединений, фунгициды группы амидов, фунгициды группы анилидов, фунгициды группы антибиотиков, ароматические фунгициды, мышьяксодержащие фунгициды, фунгициды группы арилфенилкетонов, фунгициды группы бензамидов, фунгициды группы бензанилидов, фунгициды группы бензимидазолов, фунгициды группы бензотиазолов, растительные фунгициды, фунгициды группы мостиковых дифенолов, фунгициды группы карбаматов, фунгициды группы карбанилатов, фунгициды группы коназолов, медьсодержащие фунгициды, фунгициды группы дикарбоксимидов, фунгициды группы динитрофенолов, фунгициды группы дитиокарбаматов, фунгициды группы дитиоланов, фунгициды группы фурамидов, фунгициды группы фуранилидов, фунгициды группы гидразидов, фунгициды группы имидазолов, ртутьсодержащие фунгициды, фунгициды группы морфолинов, фосфорорганические фунгициды, оловоорганические фунгициды, фунгициды группы оксатиинов, фунгициды группы оксазолов, фунгициды группы фенилсульфамидов, фунгициды группы полисульфидов, фунгициды группы пиразолов, фунгициды группы пиридинов, фунгициды группы пиримидинов, фунгициды группы пирролов, фунгициды группы четвертичных аммониевых соединений, фунгициды группы хинолинов, фунгициды группы хинонов, фунгициды группы хиноксалинов, фунгициды группы стробилуринов, фунгициды группы сульфонанилидов, фунгициды группы тиадиазолов, фунгициды группы тиазолов, фунгициды группы тиазолидинов, фунгициды группы тиокарбаматов, фунгициды группы тиофенов, фунгициды группы триазинов, фунгициды группы триазолов, фунгициды группы триазолопиримидинов, фунгициды группы мочевины, фунгициды группы валинамидов, цинксодержащие фунгициды, бензоилмочевины, карбаматы, хлорникотинилы, диацилгидразины, диамиды, фипролы, макролиды, нитроимины, нитрометилены, хлорорганические соединения, органические фосфаты, кремнийорганические соединения, оловоорганические соединения, фенилпиразолы, эфиры фосфорной кислоты, пиретроиды, спиносины, производные тетрамовой кислоты, производные тетроновой кислоты, нематоциды группы антибиотиков, нематоциды группы авермектинов, растительные нематоциды, нематоциды группы карбаматов, нематоциды группы оксимкарбаматов, фосфорорганические нематоциды, грибы-нематофаги или бактерии-неметофаги, гербициды группы амидов, гербициды группы анилидов, мышьяк содержащие гербициды, гербициды группы арилаланинов, арилоксифеноксипропионовые гербициды, гербициды группы бензофуранилов, гербициды группы бензойной кислоты, гербициды группы бензотиазолов, гербициды группы бензоилциклогександионов, гербициды группы карбаматов, гербициды группы карбанилатов, гербициды группы хлорацетанилидов, гербициды группы хлортриазинов, гербициды группы циклогексеноксимов, гербициды группы циклопропилизоксазолов, гербициды группы дикарбоксимидов, гербициды группы динитроанилинов, гербициды группы динитрофенолов, гербициды группы дифениловых эфиров, гербициды группы дитиокарбаматов, гербициды группы фторалкилтриазинов, гербициды группы алифатических галогензамещенных соединений, гербициды группы имидазолинонов, неорганические гербициды, гербициды группы метокситриазинов, гербициды группы метилтиотриазинов, гербициды группы нитрилов, гербициды группы нитрофенильных эфиров, фосфорорганические гербициды, гербициды группы оксадиазолонов, гербициды группы оксазолов, фенокси гербициды, феноксиуксусные гербициды, феноксимасляные гербициды, феноксипропионовые гербициды, гербициды группы фенилендиаминов, гербициды группы фенилмочевины, гербициды группы фталевой кислоты, гербициды группы пиколиновой кислоты, гербициды группы пиразолов, гербициды группы пиридазинов, гербициды группы пиридазинонов, гербициды группы пиридинов, гербициды группы пиримидиндиаминов, гербициды группы пиримидинилоксибензиламинов, гербициды группы пиримидинилсульфонилмочевины, гербициды группы четвертичных аммониевых соединений, гербициды группы хинолинкарбоновой кислоты, гербициды группы сульфонамидов, гербициды группы сульфонанилидов, гербициды группы сульфонилмочевины, гербициды группы тиадиазолилмочевины, гербициды группы тиоамидов, гербициды группы тиокарбаматов, гербициды группы тиокарбонатов, гербициды группы тиомочевины, гербициды группы триазинов, гербициды группы триазинонов, гербициды группы триазинилсульфонилмочевины, гербициды группы триазолов, гербициды группы триазолонов, гербициды группы триазолопиримидинов, урациловые гербициды, гербициды группы мочевины, микроорганизмы, экстракты растений, феромоны, макроорганизмы и другие биологические вещества.

Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют описанное выше настоящее изобретение более подробно, не ограничивая его. Специалисты в данной области будут своевременно распознавать соответствующие отличия от процедур как в отношении реагентов, так и условий реакций и методик реакций. Все источники, упоминаемые в настоящем документе, включены посредством ссылки во всей своей полноте.

ПРИМЕРЫ СИНТЕЗА

С применением методов, аналогичных тем, которые описаны в WO 12/146125 (стр. 370-378), и дополнительных методов, известных специалистам в данной области, например, таких, как приведены в WO 08/101682 (стр. 22-33), можно получить соединения формулы (I).

Получение (2R)-1-пропоксипропан-2-ола

К охлажденному на ледяной бане раствору THF (400 мл) и гидрида натрия (12 г, 490 ммоль, 5 экв.) в инертной атмосфере (Аr) по каплям добавляли 1-пропанол (40 мл, 490 ммоль, 5 экв.). Ледяную баню убирали и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут, а затем по каплям добавляли (2R)-2-метилоксиран (5,8 г, 99 ммоль), и реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при нагревании при 50°С. По прошествии этого времени GC-MS и NMR показали, что исходный материал был израсходован, и реакционную смесь доводили до комнатной температуры перед гашением водным раствором NH4Cl и экстрагированием дихлорметаном. Органический слой сушили над безводным Na2SO4 и фильтровали. Растворитель удаляли под вакуумом (не опуская давление ниже 200 мбар) при 30°С и получали титульное соединение (4,4 г, выход 38%) в виде желтой жидкости.

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 4,00 - 3,87 (1Н, m) 3,50-3,40 (m, 3Н), 3,30-3,20 (m, 1Н), 2,64 (d, 1Н), 1,61 (m, 2Н), 1,12 (d, 3Н), 0,95 (t, 3Н)

Получение N'-[5-бром-2-метил-6-[(1S)-1-метил-2-пропоксиэтокси]-3-пиридил]-N-этил-N-метилсформамидина

К перемешиваемой суспензии N'-(5-бром-6-гидрокси-2-метил-3-пиридил)-N-этил-N-метилформамидина (0,75 г, 2,8 ммоль) в THF (15 мл) добавляли (2R)-1-пропоксипропан-2-ол (0,36 г, 3 ммоль, 1,1 экв.) и трифенилфосфин (0,80 г, 3 ммоль, 1,1 экв.) при комнатной температуре в инертной атмосфере (Аr). К этой смеси по каплям добавляли DIAD (диизопропилдиазодикарбоксилат) (0,60 мл, 3 ммоль, 1,1 экв.) в течение 10 минут, поддерживая при этом температуру ниже 40°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 24 часов при комнатной температуре. По прошествии этого времени LC-MS показала, что исходный материал был почти израсходован, и реакционную смесь гасили водой (40 мл). Водную фазу экстрагировали этилацетатом (3×50 мл). Органический слой сушили над безводным Na2SO4 и фильтровали. Растворитель удаляли под вакуумом с получением коричневого остатка, который очищали с помощью препаративной обращенно-фазовой хроматографии с получением необходимого соединения (0,10 г, выход 10%).

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 7,45-7,30 (широкий s, 1Н), 7,24 (s, 1Н), 5,40-5,30 (m, 1Н), 3,70-3,60 (m, 1Н), 3,55-3,45 (m, 3Н), 3,45-3,30 (широкий m, 2Н), 3,00 (s, 3Н), 2,35 (s, 3Н), 1,65-1,50 (m, 2Н), 1,35 (m, 3Н), 1,20 (m, 3Н), 0,90 (t, 3Н).

Получение N'-[5-бром-2-метил-6-[(1R)-1-метил-2-пропоксиэтокси]-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидина

К охлажденному на ледяной бане раствору (2R)-1-пропоксипропан-2-ола (0,103 г, 0,88 ммоль, 1,2 экв.) в DMF (4 мл) в инертной атмосфере (Аr) добавляли трет-бутоксид калия (0,25 г, 2,19 ммоль, 3 экв.) и трифенилфосфин (0,14 г, 0,55 ммоль, 1,5 экв.). Реакционную смесь перемешивали в течение 20 минут перед добавлением N'-(5-бром-6-фтор-2-метил-3-пиридил)-N-этил-N-метилформамидина (0,20 г, 0,73 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 4 часов при комнатной температуре и гасили водой после завершения реакции. Водную фазу экстрагировали этилацетатом (2×50 мл). Органические слои объединяли, промывали водой (3×50 мл), сушили над безводным Na2SO4 и фильтровали. Растворитель удаляли под вакуумом с получением коричневого остатка, который очищали с помощью препаративной обращенно-фазовой хроматографии с получением необходимого соединения (0,130 г, выход 13%).

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 7,45-7,30 (широкий s, 1Н), 7,24 (s, 1Н), 5,40-5,30 (m, 1Н), 3,70-3,60 (m, 1Н), 3,55-3,45 (m, 3Н), 3,50-3,30 (широкий m, 2Н), 3,00 (s, 3Н), 2,35 (s, 3Н), 1,65-1,50 (m, 2Н), 1,35 (m, 3Н), 1,20 (m, 3Н), 0,90 (t, 3Н).

Получение N'-[5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидина

К перемешиваемой суспензии N'-(5-бром-6-гидрокси-2-метил-3-пиридил)-N-этил-N-метилформамидина (6,0 г, 22,05 ммоль) в THF (30 мл) добавляли 1-пропоксипропан-2-ол (3,53 мл, 26,46 ммоль, 1,2 экв.) и трифенилфосфин (6,94 г, 26,46 ммоль, 1,2 экв.) при комнатной температуре в инертной атмосфере (Аr). К этой смеси по каплям добавляли DIAD (диизопропилдиазодикарбоксилат) (5,21 мл, 26,46 ммоль, 1,2 экв.) в течение 10 минут, поддерживая при этом температуру ниже 40°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 1,5 часов при комнатной температуре. По прошествии этого времени LC-MS показала, что исходный материал был израсходован и реакционную смесь концентрировали под вакуумом. К остатку добавляли гептан и смесь охлаждали на ледяной бане для перекристаллизации трифенилфосфиноксида. Коричневый остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на системе Combiflash (силикагель, гептан/этилацетат, об./об.=90/10 до 4/1). Фракции, содержащие чистое соединение, собирали и концентрировали под вакуумом с получением титульного соединения (7,80 г, выход 95%) в виде светло-желтого масла.

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 7,45-7,30 (широкий s, 1Н), 7,24 (s, 1Н), 5,40-5,30 (m, 1Н), 3,70-3,60 (m, 1Н), 3,55-3,45 (m, 3Н), 3,45-3,30 (широкий m, 2Н), 3,00 (s, 3Н), 2,35 (s, 3Н), 1,65-1,50 (m, 2Н), 1,35 (m, 3Н), 1,20 (m, 3Н), 0,90 (t, 3Н).

Получение N'-[5-циано-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидина

К перемешанному раствору N'-[5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидина (0,25 г, 0,67 ммоль) в DMF (1 мл) в инертной атмосфере (Аr) добавляли цианид цинка (0,087 г, 0,74 ммоль, 1,1 экв.) и тетракис(трифенилфосфин)палладий (0,23 г, 0,20 ммоль, 0,3 экв.), и реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при нагревании при 120°С. По прошествии этого времени TLC и LC-MS показали, что исходный материал был израсходован, и реакционную смесь доводили до комнатной температуры перед гашением водой. Водную фазу экстрагировали этилацетатом (2×30 мл). Органический слой промывали солевым раствором (3×50 мл), сушили над безводным Na2SO4 и фильтровали. Растворитель удаляли под вакуумом с получением коричневого остатка, который очищали с помощью колоночной хроматографии на системе Combiflash (силикагель, гептан/этилацетат, об./об.=90/10 до 70/30). Фракции, содержащие чистое соединение, собирали и концентрировали под вакуумом с получением титульного соединения (0,207 г, выход 97%) в виде бесцветного масла.

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 7,45-7,30 (широкий s, 1Н), 7,20 (s, 1Н), 5,50-5,40 (m, 1Н), 3,70-3,60 (m, 1Н), 3,55-3,40 (m, 3Н), 3,45-3,30 (широкий m, 2Н), 3,00 (s, 3Н), 2,40 (s, 3Н), 1,65-1,50 (m, 2Н), 1,35 (m, 3Н), 1,20 (m, 3Н), 0,90 (t, 3Н).

Получение 3-хлор-6-метил-5-нитропиридин-2-ола

К охлажденной на ледяной бане суспензии 6-метил-5-нитропиридин-2-ола (0,50 г, 3,24 ммоль) в ацетонитриле (5 мл) в инертной атмосфере (Аr) порциями добавляли N-хлорсукцинимид (0,43 г, 3,24 ммоль, 1 экв.). Реакционную смесь перемешивали в течение 20 часов при нагревании при 67°С. В это время LC-MS показала, что исходный материал был израсходован, и реакционную смесь охлаждали до 0°С, и осадок фильтровали с получением титульного соединения (0,36 г, выход 48%) в виде бежево-белого твердого вещества.

1Н ЯМР (400 МГц, CD3OD): δ (ppm) 8,5 (s, 1Н), 2,7 (s, 3Н).

Получение 5-хлор-2-метил-3-нитро-6-(орто-толилметокси)пиридина

К перемешанному раствору орто-толилметанола (3,99 г, 32,1 ммоль, 1,2 экв.) в THF (100 мл) добавляли 3-хлор-6-метил-5-нитропиридин-2-ол (5,30 г, 26,7 ммоль) и трифенилфосфин (8,41 г, 32,1 ммоль, 1,2 экв.) при комнатной температуре в инертной атмосфере (Аr). К этой смеси по каплям добавляли DIAD (диизопропилдиазодикарбоксилат) (6,58 мл, 33,4 ммоль, 1,25 экв.) в течение 10 минут, поддерживая при этом температуру ниже 40°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 16 часов при комнатной температуре. В это время LC-MS показала, что исходный материал был израсходован, и реакционную смесь гасили водой (20 мл). Образовавшийся осадок фильтровали и промывали смесью метанола/воды (об./об.=5/1), суспендировали в толуоле и концентрировали под вакуумом с получением титульного соединения (5,28 г, выход 47%) в виде твердого вещества желтого цвета.

1Н ЯМР (400 МГц, DMSO): δ (ppm)=8,60 (s, 1Н), 7,45 (d, 1Н), 7,30-7,20 (m, 3Н), 5,50 (s, 2Н), 2,70 (s, 3Н), 2,35 (s, 3Н).

Получение 6-бензилокси-5-хлор-2-метилпиридин-3-амина

Раствор 2-бензилокси-3-хлор-6-метил-5-нитропиридина (250 мг, 0,90 ммоль), 10% платины на углероде (12 мг, 0,062 ммоль) в THF (5 мл) помещали в атмосферу водорода (3 экв., 2,70 ммоль) под давлением 3 бар, и реакционную смесь перемешивали в течение 18 часов при 37°С. По прошествии этого времени TLC показала, что исходный материал был израсходован. Реакционную смесь фильтровали и остаток промывали метанолом. Органический слой концентрировали с получением титульного соединения (0,216 г, выход 97%), которое применяли без дополнительной очистки.

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 7,50-7,45 (m, 1Н), 7,25-7,15 (m, 3Н), 7,0 (s, 1Н), 5,35 (s, 2Н), 3,40-3,10 (широкий s, 2Н), 2,42 (s, 3Н), 2,30 (s, 3Н).

Получение N'-(5-хлор-6-гидрокси-2-метил-3-пиридил)-N-этил-N-метилформамидина

К раствору N-этил-N-метилформамида (1,29 г, 14,76 ммоль, 1,1 экв.) в дихлорметане (70 мл) добавляли оксихлорид фосфора (1,38 мл, 14,76 ммоль, 1,1 экв.). Раствор перемешивали в течение 1,5 часов при комнатной температуре, а затем по каплям добавляли раствор 5-хлор-2-метил-6-(орто-толилметокси)пиридин-3-амина (3,52 г, 13,41 ммоль) в дихлорметане (10 мл). После перемешивания в течение 20 часов при комнатной температуре твердое вещество фильтровали и промывали дихлорметаном. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на системе Combiflash (силикагель, дихлорметан / метанол + 5% триэтиламина об./об. = 10/0 до 9/1). Фракции, содержащие соединение, собирали и концентрировали под вакуумом с получением титульного соединения (2,52 г, выход 82%) в виде твердого вещества желтого цвета.

1Н ЯМР (400 МГц, CD3OD): δ (ppm) 7,65-7,50 (широкий s, 1Н), 3,50-3,30 (широкий s, 1Н), 3,0 (s, 2Н), 2,25 (s, 3Н), 1,35 (т, 3Н), 1,25 (m, 3Н).

Получение N'-[5-хлор-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидина

К перемешанному раствору N'-(5-хлор-6-гидрокси-2-метил-3-пиридил)-N-этил-N-метилформамидина (0,25 г, 1,10 ммоль) в THF (10 мл) добавляли 1-пропоксипропан-2-ол (0,14 г, 1,21 ммоль, 1,1 экв.) и трифенилфосфин (0,32 г, 1,21 ммоль, 1,1 экв.) при комнатной температуре в инертной атмосфере (Аr). К этой смеси по каплям добавляли DIAD (диизопропилдиазодикарбоксилат) (0,24 мл, 1,21 ммоль, 1,1 экв.) в течение 10 минут, поддерживая при этом температуру ниже 40°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 16 часов при нагревании при 60°С. По прошествии этого времени опять добавляли трифенилфосфин (0,15 г, 0,55 ммоль, 0,5 экв.) и DIAD (диизопропилдиазодикарбоксилат) (0,11 мл, 0,55 ммоль, 0,5 экв.) и реакционную смесь далее перемешивали в течение 9 часов. Реакционную смесь доводили до комнатной температуры перед гашением водой (10 мл) и водным раствором 2 М NaOH (2 мл). Водную фазу экстрагировали этилацетатом (1×25 мл). Органические слои объединяли, сушили над безводным Na2SO4 и фильтровали. Растворитель удаляли под вакуумом с получением коричневого остатка, который очищали с помощью колоночной хроматографии на системе Combiflash (силикагель, гептан/этилацетат, об./об. = 9/1 до 1/1). Фракции, содержащие чистое соединение, собирали и концентрировали под вакуумом с получением титульного соединения (0,19 г, выход 53%) в виде желтого масла.

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 7,45-7,30 (широкий s, 1Н), 7,05 (s, 1Н), 5,40-5,30 (m, 1Н), 3,70-3,60 (m, 1Н), 3,55-3,40 (m, 3Н), 3,45-3,30 (широкий m, 2Н), 3,00 (s, 3Н), 2,35 (s, 3Н), 1,65-1,50 (m, 2Н), 1,35 (m, 3Н), 1,20 (m, 3Н), 0,85 (t, 3Н).

Получение 5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-нитропиридина

К перемешанной суспензии 3-бром-6-метил-5-нитропиридин-2-ола (0,23 г, 1 ммоль) в THF (0,08 мл) добавляли 1-пропоксипропан-2-ол (0,15 г, 1,2 ммоль, 1,2 экв.) и трифенилфосфин (0,32 г, 1,2 ммоль, 1,2 экв.) при комнатной температуре в инертной атмосфере (Аr). К этой смеси по каплям добавляли DIAD (диизопропилдиазодикарбоксилат) (0,24 мл, 1,2 ммоль, 1,2 экв.) в течение 10 минут, поддерживая при этом температуру ниже 40°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 12 часов при нагревании при 65°С. По прошествии этого времени LC-MS все еще показывала, что оставался исходный материал, но реакционную смесь доводили до комнатной температуры и растворитель удаляли под вакуумом с получением коричневого остатка, который очищали с помощью колоночной хроматографии на системе Combiflash (силикагель, гептан/триэтиламин, об./об. = 95/5). Фракции, содержащие чистое соединение, собирали и концентрировали под вакуумом с получением титульного соединения (0,20 г, выход 60%) в виде бежевого масла.

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 8,45 (s, 1Н), 5,50-5,40 (m, 1Н), 3,65-3,60 (m, 1Н), 3,65-3,50 (m, 1Н), 3,50-3,35 (m, 2Н), 2,70 (s, 3Н), 1,50 (m, 2Н), 1,30 (m, 3Н), 0,80 (t, 3Н).

Получение 5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)пиридин-3-амина

К перемешанной суспензии 5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-нитропиридина (0,47 г, 1,41 ммоль) в этаноле (10 мл) добавляли хлорид аммония (0,15 г, 2,82 ммоль, 2 экв.), воду (2,8 мл), а затем железо (0,32 г, 5,64 ммоль, 4 экв.). Реакционную смесь перемешивали в течение 4 часов при нагревании при 85°С. Так как контроль реакции все еще показывал много остаточного исходного материала, то добавляли хлорид аммония (0,75 г, 1,41 ммоль, 1 экв.) и железо (0,16 г, 2,82 ммоль, 2 экв.), и реакционную смесь далее перемешивали в течение 10 часов при нагревании при 85°С. По прошествии этого времени LC-MS показала, что исходный материал был израсходован, и реакционную смесь доводили до комнатной температуры перед ее фильтрованием через целит. Растворитель удалили под вакуумом, и остаток снова растворяли в этилацетате (15 мл). Органическую фазу промывали 2 н. водным раствором NaOH (2×25 мл), сушили над безводным Na2SO4 и фильтровали. Растворитель удаляли под вакуумом с получением коричневого остатка, который очищали с помощью колоночной хроматографии на системе Combiflash (силикагель, гептан/этилацетат +10% триэтиламина, об./об. = 10/0 до 1/1). Фракции, содержащие чистое соединение, собирали и концентрировали под вакуумом с получением титульного соединения (0,27 г, выход 63%) в виде оранжево-коричневого масла.

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 7,10 (s, 1Н), 5,25-5,15 (m, 1Н), 3,65-3,60 (m, 1Н), 3,55-3,50 (m, 3Н), 3,50-3,35 (широкий m, 2Н), 2,20 (s, 3Н), 1,50 (m, 2Н), 1,25 (m, 3Н), 0,80 (t, 3Н).

Получение N'-[5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-пиридил]-N-этилформамидина

К раствору N-этилформамидина (0,070 мл, 0,91 ммоль, 1,1 экв.) в дихлорметане (6,6 мл) добавляли оксихлорид фосфора (0,085 мл, 0,91 ммоль, 1,1 экв.). Раствор перемешивали в течение 1 часа при комнатной температуре. Затем по каплям добавляли раствор 5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)пиридин-3-амина (0,25 г, 0,83 ммоль) в дихлорметане (3 мл). Суспензию перемешивали в течение 2 часов при комнатной температуре, а затем выливали в смесь 2 н. водного раствора NaOH (25 мл) и льда. Водный слой отделяли, экстрагировали дихлорметаном (2×15 мл). Органическую фазу промывали 2 н. водным раствором NaOH (25 мл) и солевым раствором (25 мл), сушили над безводным Na2SO4 и фильтровали. Растворитель удаляли под вакуумом с получением темно-желтого остатка, который очищали с помощью обращенно-фазовой препаративной HPLC с получением титульного соединения (0,09 г, выход 29%) в виде оранжево-коричневого масла.

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 7,45 (s, 1Н), 7,25 (s, 1Н), 5,40-5,30 (m, 1Н), 4,70-4,50 (широкий s, 1Н), 3,75-3,60 (m, 1Н), 3,55-3,45 (m, 3Н), 3,50-3,35 (широкий m, 2Н), 2,30 (s, 3Н), 1,60-1,50 (m, 2Н), 1,35 (m, 3Н), 1,25 (m, 3Н), 0,80 (t, 3Н).

Получение N'-[5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-пиридил]-N-метилформамидина

К раствору N-метил N-этилформамида (0,30 г, 2,37 ммоль, 1,1 экв., 80 вес. %) в дихлорметане (4,0 мл) добавляли оксихлорид фосфора (0,20 мл, 2,2 ммоль, 1,1 экв.). Раствор перемешивали в течение 1 часа при комнатной температуре. Затем по каплям добавляли раствор 5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)пиридин-3-амина (0,60 г, 2,0 ммоль) в дихлорметане (0,5 мл). Суспензию перемешивали в течение 2 часов при комнатной температуре, а затем выливали в смесь 2 н. водного раствора NaOH (25 мл) и льда. Водный слой отделяли, экстрагировали дихлорметаном (2×15 мл). Органическую фазу промывали 2 н. водным раствором NaOH (25 мл) и солевым раствором (25 мл), сушили над безводным Na2SO4 и фильтровали. Растворитель удаляли под вакуумом с получением темно-желтого остатка, который очищали с помощью обращенно-фазовой препаративной HPLC с получением титульного соединения (0,30 г, выход 40%) в виде оранжевого масла.

1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ (ppm) 7,47 (широкий s, 1Н), 7,25 (s, 1Н), 5,40-5,30 (m, 2Н), 3,70-3,64 (m, 3Н), 3,60-3,40 (m, 3Н), 2,94 (широкий s, 2Н) 2,35 (d, 3Н), 1,65-1,50 (m, 2Н), 1,35 (m, 3Н), 1,25 (m, 6Н), 0,90 (t, 3Н).

Применяемые аналитические способы

Способ 1: Масс-спектры регистрировали на масс-спектрометре от Waters (одинарном квадрупольном масс-спектрометре SQD или ZQ), оснащенном источником электрораспыления (полярность: положительные или отрицательные ионы, напряжение на капилляре: 3,00 кВ, диапазон напряжений на конусе: 30-60 В, напряжение на экстракторе: 2,00 В, температура источника: 150°С, температура десольватации: 350°С, газовый поток в конусе: 0 л/час, газовый поток десольватации: 650 л/час, диапазон массовых чисел: 100-900 Да) и Acquity UPLC от Waters: насос для двухкомпонентных смесей, нагреваемый участок колонки и детектор на диодной матрице. Дегазатор растворителя, насос для двухкомпонентных смесей, нагреваемый участок колонки и детектор на диодной матрице. Колонка: Waters UPLC HSS Т3, 1,8 м, 30×2,1 мм, температура: 60°С, диапазон длин волн DAD (нм): 210-500; градиент растворителя: А = вода + 5% МеОН + 0,05% НСООН, В = ацетонитрил + 0,05% НСООН: Градиент: 0 минут 0% В, 100% А, 1,2-1,5 минуты 100% В: поток (мл/мин.) 0,85.

Способ 2: Масс-спектры регистрировали на масс-спектрометре от Shimadzu (одинарном квадрупольном масс-спектрометре SQD или ZQ), оснащенном источником электрораспыления (полярность: положительные или отрицательные ионы, напряжение на капилляре: 1,5 кВ, диапазон напряжений на конусе: неизвестный, напряжение на экстракторе: 5,00 В, температура источника: 200°С, температура десольватации: 250°С, газовый поток в конусе: 90 л/час, газовый поток десольватации: 90 л/час, диапазон массовых чисел: 50-900 Да) и SPD-20A от LC от Shimadzu: Дегазатор растворителя, насос для двухкомпонентных смесей, нагреваемый участок колонки и ультрафиолетовый детектор. Колонка: Diamonsil С18 (2) 5 мкм 150*4,6 мм, температура: 40°С, диапазон длин волн SPD-20A (нм): 210-500; градиент растворителя: А = вода + 0,1% F3CCOOH, В = ацетонитрил + 0,1% F3CCOOH; градиент: 0 мин. 10% В, 90% А; 15 мин. 100% В; поток 1,00 (мл/мин.)

Способ 3: Масс-спектры регистрировали на масс-спектрометре ZQ2000 от Waters (одинарном квадрупольном масс-спектрометре), оснащенном источником электрораспыления (полярность: положительные ионы, напряжение на капилляре (кВ) 3,5, напряжение на конусе (В) 60,00, напряжение на экстракторе (В) 3,00, температура источника (°С) 150, температура десольватации (°С) 350, газовый поток в конусе (л/час) 50, газовый поток десольватации (л/час) 800, диапазон массовых чисел: 140-800 Да), диапазон длин волн DAD (нм): 210-400, тип колонки: ACQUITY UPLC HSS ТЗ от Waters; длина колонки: 30 мм; внутренний диаметр колонки: 2,1 мм; размер частиц: 1,8 микрона; температура: 60°С. Градиент растворителя: А = вода + 10% МеОН + 0,1% НСООН, В = ацетонитрил + 0,1% НСООН: Градиент: 0 мин. 0% В, 100% А; 2,5-2,8 мин. 100% В; 0% А; 3,0 мин. 100% А, 0% В: поток (мл/мин.) 0,85.

Биологические примеры

Обработка для предупреждения заражения листового диска / пшеницы /Blumeria graminis f. sp.tritici (Erysiphe graminis f. sp. tritici) (мучнистая роса пшеницы)

Сегменты листьев пшеницы сорта Kanzler помещали на агар в многолуночный планшет (24-луночный формат) и опрыскивали составом, содержащим испытуемое соединение, разведенное в воде. Листовые диски инокулировали путем встряхивания растений, зараженных мучнистой росой, над тестовыми планшетами через 1 день после нанесения состава. Инокулированные листовые диски инкубировали при 20°С и относительной влажности 60% при режиме освещенности 24 часов темноты с последующим переходом на режим 12 часов свет /12 часов темнота в климатической камере, и активность соединения оценивали как контроль развития заболевания в процентах по сравнению с необработанными дисками, после того как соответствующий уровень вызванных заболеванием повреждений будет достигнут на необработанных контрольных сегментах листьев (через 6-8 дней после нанесения состава).

Следующие соединения, примененные в концентрации 200 ppm, приводили к по меньшей мере 80%-ному контролю развития заболевания в этом испытании по сравнению с необработанными контрольными листовыми дисками при тех же условиях, которые демонстрируют обширное развитие заболевания:

Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.

Обработка для предупреждения заражения листового диска / пшеницы / Puccinia recondita f. sp.tritici / (бурая ржавчина)

Сегменты листьев пшеницы сорта Kanzler помещали на агар в многолуночные планшеты (24-луночный формат) и опрыскивали составом, содержащим испытуемое соединение, разведенное в воде. Листовые диски инокулировали суспензией спор гриба через 1 день после применения состава. Инокулированные сегменты листьев инкубировали при 19°С и 75% относительной влажности при режиме освещенности 12 часов света /12 часов темноты в камере искусственного климата, и активность соединения оценивали как контроль развития заболевания в процентах по сравнению с необработанными сегментами, после того как соответствующий уровень вызванных заболеванием повреждений будет достигнут на необработанных контрольных сегментах листьев (через 7-9 дней после нанесения состава).

Следующие соединения, примененные в концентрации 200 ppm, приводили к по меньшей мере 80%-ному контролю развития заболевания в этом испытании по сравнению с необработанными контрольными листовыми дисками при тех же условиях, которые демонстрируют обширное развитие заболевания:

Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.028, Q.029, Q.030.

Обработка для лечения заражения листового диска / пшеницы /Puccinia recondite f. sp. tritici / (бурая ржавчина)

Сегменты листьев пшеницы сорта Kanzler помещали на агар в многолуночные планшеты (24-луночный формат). Сегменты листьев инокулировали суспензией спор гриба. Планшеты хранили в темноте при 19°С и относительной влажности 75%. Разведенное водой испытуемое соединение в соответствующем составе наносили через 1 день после инокуляции. Сегменты листьев инкубировали при 19°С и 75% относительной влажности при режиме освещенности 12 часов света /12 часов темноты в камере искусственного климата, и активность соединения оценивали как контроль развития заболевания в процентах по сравнению с необработанными сегментами, после того как соответствующий уровень вызванных заболеванием повреждений будет достигнут на необработанных контрольных сегментах листьев (через 6-8 дней после нанесения состава).

Следующие соединения, примененные в концентрации 200 ppm, приводили к по меньшей мере 80%-ному контролю развития заболевания в этом испытании по сравнению с необработанными контрольными листовыми дисками при тех же условиях, которые демонстрируют обширное развитие заболевания:

Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.012, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.019, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.

Профилактическая обработка Phakopsora pachyrhizi на сое

Активность соединения оценивали в однодневных профилактических условиях. Растения сои с полностью развернутым первым тройчатосложным листом опрыскивали с использованием машины для опрыскивания и объемом для опрыскивания 50 л/га, где испытуемые соединения применялись или самостоятельно, или в составе баковой смеси, как указано в таблице ниже.

Через 1 день после нанесения листовые диски вырезали из первого тройчатосложного листа и помещали в многолуночные планшеты с водой и агаром. 5 листовых дисков на каждый вид обработки заражали спорами штамма ржавчины сои, выносливого к триазолу. Многолуночные планшеты запечатывали и помещали в инкубатор на 48 часов в темноте с последующим переходом на режим 12 часов света/12 часов темноты. Заражение листовых дисков ржавчиной оценивали визуально через 11 дней после нанесения, и среднюю активность рассчитывали в отношении тяжести заболевания на необработанных контрольных листовых дисках.

Следующие соединения, примененные в концентрации 200 ppm, приводили к по меньшей мере 80%-ному контролю развития заболевания в этом испытании по сравнению с необработанными контрольными листовыми дисками при тех же условиях, которые демонстрируют обширное развитие заболевания:

Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.012, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.019 Q.020, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.

1. Соединение формулы (I)

где R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, С14алкил, NH(С14алкил), N(С14алкил)2, СО(C1-C4алкил), CO2(C1-C4алкил), CO2H, CONH(C1-C4алкил), CON(C1-C4алкил)2, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C14галогеналкокси или С24алкинил;

R2 представляет собой C3-C6алкил, C3-C6алкенил, C3-C6алкинил или -С12алкил-R7, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, C1-C4алкила, C1-C4галогеналкила и С14галогеналкокси;

R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, C1-C4алкил или C3-C6циклоалкил; или

R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 3-6-членную насыщенную циклическую группу;

R5 представляет собой Н, C1-C4алкил или С14галогеналкил;

R6 представляет собой C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкил или C1-C4 галогеналкокси;

R7 представляет собой фенил;

и таутомеры/изомеры/энантиомеры/соли и N-оксиды этих соединений.

2. Соединение формулы (I) по п. 1, где

R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, метил, этил, NH(C1-C2алкил), N(С12алкил)2, СО(С12алкил), CO2(C1-C2алкил), CO2H, CONH(С12алкил), CON(C1-C2алкил)2, С14фторалкил, C1-C4алкокси, С12галогеналкокси или С24алкинил;

R2 представляет собой C3-C6алкил или C3-C6алкенил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, С12алкила, C1-C2галогеналкила и C1-C2галогеналкокси;

R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, C1-C3алкил или C3-C5циклоалкил;

R5 представляет собой Н или С14алкил;

R6 представляет собой C1-C4алкил, С14алкокси, С14галогеналкил или С14галогеналкокси.

3. Соединение формулы (I) по п. 1 или 2, где

R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, метил, этил, NНMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 или ацетиленил;

R2 представляет собой C3-C6алкил или C3-C6алкенил, которые могут быть необязательно замещены одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора, C1-C2алкила, C1-C2фторалкила и C12фторалкокси;

R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, этил, изопропил или циклопропил;

R5 представляет собой Н или метил;

R6 представляет собой C1-C4алкил или C1-C4алкокси.

4. Соединение формулы (I) по любому из предыдущих пунктов, где

R1 представляет собой водород, галоген, циано, метил, этил, CHF2, CF3, OMe или OCHF2;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 2-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 2,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора, метила и дифторметокси;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой метил или этил;

R5 представляет собой Н или метил;

R6 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, метокси или этокси.

5. Соединение формулы (I) по любому из предыдущих пунктов, где

R1 представляет собой водород, Cl, Br, метил, CHF2 или циано;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора и дифторметокси;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил;

R5 представляет собой водород или метил;

R6 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, метокси или этокси.

6. Соединение формулы (I) по любому из предыдущих пунктов, где

R1 представляет собой водород, Cl, Br, метил, CHF2 или циано;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора и дифторметокси;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил;

R5 представляет собой водород или метил;

R6 представляет собой метил, этил, н-пропил или изопропил.

7. Соединение формулы (I) по любому из предыдущих пунктов, где

R1 представляет собой водород, CI, Br, метил, CHF2 или циано;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из фтора и дифторметокси;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил;

R5 представляет собой водород или метил;

R6 представляет собой метил.

8. Соединение формулы (I) по любому из предыдущих пунктов, где

R1 представляет собой водород, Cl, Br, метил, CHF2 или циано;

R2 представляет собой н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил;

R3 представляет собой водород или метил;

R4 представляет собой этил;

R5 представляет собой водород;

R6 представляет собой метил.

9. Соединение формулы (I) по п. 1, где соединение представляет собой:

N'-[5-бром-2-метил-6-[(1S)-1-метил-2-пропоксиэтокси]-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидин;

N'-[5-бром-2-метил-6-[(1R)-1-метил-2-пропоксиэтокси]-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидин;

N'-[5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидин;

N'-[5-хлор-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидин или

N'-[5-бром-2-метил-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-3-пиридил]-N-изопропил-N-метилформамидин.

10. Фунгицидная композиция, содержащая фунгицидно эффективное количество соединения формулы (I) по любому из пп. 1-9 и инертный носитель.

11. Способ контроля или предупреждения заболеваний, вызванных фитопатогенными возбудителями, на полезных растениях или на их материале для размножения, который включает применение по отношению к полезным растениям, их месту произрастания или их материалу для размножения фунгицидно эффективного количества соединения формулы (I) по любому из пп. 1-9.



 

Похожие патенты:

Комплексы // 2684934
Изобретение относится к комплексу палладия(II) формулы (1) и комплексу палладия(II) формулы (3) Значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R20, R21, R22, R23 и R24, m, E и X приведены в формуле изобретения.

Изобретение относится к соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемым солям[Химическая формула 1] где[Химическая формула 2] представляет собой Y1 и Y2, каждый независимо, представляют собой N(RY) или O; Z1 представляет собой C(R4) или N; Z2a представляет собой C(R5a) или N; Z2b представляет собой C(R5a)(R5a') или N(R5b); Z2c представляет собой C(R5a) или N; Z3a представляет собой C(R6) или N; при условии, что, когда Z1 представляет собой N, тогда каждый из Z2a, Z2b и Z2c представляет собой C(R5a); когда Z1 представляет собой C(R4), тогда Z2c представляет собой N; и когда Z2a представляет собой N, тогда Z3a представляет собой C(R6); RY, каждый независимо, представляет собой атом водорода, гидрокси, циано, незамещенный алкил, незамещенный алкилокси; R4 и R6, каждый независимо, представляют собой атом водорода, галоген, замещенный или незамещенный алкил, где заместители выбраны из алкилокси; R5a и R5a', каждый независимо, представляют собой атом водорода, галоген, карбокси, карбамоил, циано, замещенный или незамещенный алкил, где заместители выбраны из алкилокси и гидрокси, незамещенный алкилокси; R5b представляет собой незамещенный алкил; R1 представляет собой фенил, замещенный одним или более атомами галогена и необязательно замещенный одним или более одинаковыми или различными заместителями, выбранными из алкила, галогеналкила, алкилокси; R2a, каждый независимо, представляет собой атом водорода; R2b, каждый независимо, представляет собой атом водорода; X представляет собой N(R7a); R7a представляет собой атом водорода; R2c, каждый независимо, представляет собой атом водорода; R2d, каждый независимо, представляет собой атом водорода; R3 представляет собой группу, представленную формулой[Химическая формула 3] где Кольцо B представляет собой бензол или пиридин; Кольцо С представляет собой циклопентан; n равен 1; m представляет собой целое число от 0 до 1; p1 представляет собой целое число от 0 до 2; p2 равен 1 (значения остальных радикалов представлены в п.1 формулы), которые обладают антагонистической активностью в отношении рецептора P2X7.

Изобретение описывает способ получения 3-(3-(4-(1-аминоциклобутил)фенил)-5-фенил-3H-имидазо[4,5-b]пиридин-2-ил)пиридин-2-амина, включающий стадию 3 взаимодействия трет-бутил(1-(4-((3-амино-6-фенилпиридин-2-ил)амино)фенил)циклобутил)карбамата с 2-аминоникотинальдегидом в присутствии окислителя и кислоты в полярном протонном растворителе с образованием трет-бутил(1-(4-(2-(2-аминопиридин-3-ил)-5-фенил-3H-имидазо[4,5-b]пиридин-3-ил)фенил)-циклобутил)карбамата.

Изобретение относится к новому (гетеро)арилциклопропиламину формулы I или его фармацевтически приемлемой соли, где заместители -А-В и -NH-D циклопропильного фрагмента могут находиться в транс-конфигурации или соединение может быть оптически активным стереоизомером.

Изобретение относится к соединению формулы (1) или его фармацевтически приемлемой соли, где А выбран из группы, состоящей из фенила или пиридина, замещенных Qn, или конденсированных кольцевых структур, приведенных ниже; Q независимо выбран из галогена, алкила, гидрокси, амино и замещенного амино; n равняется 0, 1, 2, 3, 4 или 5; R1, R3 и R4 независимо представляют собой С, СН, CH2, О, N, NH или S, и R2 представляет собой С, СН, СН2, N, NH, C-CF3, CH-CF3 или С=O; причем, если n равняется 1, Q не может представлять собой гидрокси; замещенный амино имеет формулу -NHW, где W выбран из -CN, -SO2(X)aY и -CO(X)aY, а равняется 0 или 1, X выбран из -NH- и -О-, и Y выбран из -Н, -СН3, -СН2СН3, -СН2ОН и -СН2СН2ОН, и где связи между R1 и R2, R2 и R3, R3 и R4 независимо представляют собой двойные или одинарные связи.

Изобретение относится к способу получения 4-амино-3-галоген-6-(замещенного)пиколината Формулы I, который включает следующие стадии: (a) приведение в контакт дифторуксусной кислоты или трифторуксусной кислоты с тритиламином или трет-бутиламином в присутствии триарилфосфина и основания триалкиламина в четыреххлористом углероде в качестве растворителя с получением 2,2-дифтор- или 2,2,2-трифтор-N-(тритил или трет-бутил)этанимидоилхлорида (Формула A); (b) приведение в контакт 2,2-дифтор- или 2,2,2-трифтор-N-(тритил или изо-бутил)этанимидоилхлорида (Формула A) с 3,3-диалкоксипроп-1-ином (Формула B), где R4 представляет собой C1-C4 алкил, в присутствии иодида меди (I), иодида щелочного металла и фосфата щелочного металла в полярном апротонном растворителе с получением (имино)пент-2-ина диалкилацеталя Формулы C; (c) циклизацию (имино)пент-2-ина диалкилацеталя Формулы C с амином R1-CH2-NH2 Формулы D, в присутствии неорганического основания щелочного металла в полярном апротонном растворителе при температуре примерно от температуры окружающей среды примерно до 100°C с получением тритил- или изо-бутил-защищенного 4-амино-6-(замещенного)пиридин-2-диалкилацеталя Формулы E; (d) снятие защиты и гидролиз тритил- или изо-бутил-защищенного 4-амино-6-(замещенного)пиридин-2-диалкилацеталя Формулы E с помощью минеральной кислоты в полярном растворителе с получением 4-амино-6-(замещенного)пиколинальдегида Формулы F; (e) окисление 4-амино-6-(замещенного)пиколинальдегида Формулы F с помощью хлорита щелочного металла в присутствии неорганической кислоты и поглотителя хлорноватистой кислоты в водном спиртовом растворителе с получением 4-амино-6-(замещенной)пиколиновой кислоты Формулы G; (f) этерификацию 4-амино-6-(замещенной)пиколиновой кислоты Формулы G соединением Формулы R3Y; и (g) галогенирование 4-амино-6-(замещенного)пиколината Формулы H с помощью источника галогена с получением 4-амино-3-галоген-6-(замещенного)пиколината Формулы I.

Изобретение относится к способу получения 4-амино-5-фтор-3-хлор-6-(замещенного)пиколината формулы I, включающему стадии а) контактирования трифторуксусной кислоты с п-метоксианилином в присутствии триарилфосфина и триалкиламинового основания в растворителе четыреххлористый углерод для образования ацетимидоилхлорида формулы А; b) контактирования ацетимидоилхлорида формулы А с 3,3-диалкоксипроп-1-ином формулы В в присутствии иодида меди(I), иодида щелочного металла и фосфата щелочного металла в полярном апротонном растворителе для получения (имино)пент-2-индиалкилацеталя формулы С; с) циклизации (имино)пент-2-индиалкилацеталя формулы С с амином R1-CH2-NH2 в присутствии неорганического основания щелочного металла в полярном апротонном растворителе при температуре приблизительно от комнатной до приблизительно 100°С для образования 4-(4-метоксифенил)амино-5-фтор-6-(замещенный)пиридин-2-диалкилацеталя формулы Е; d) хлорирования 4-(4-метоксифенил)амино-5-фтор-6-(замещенный)пиридин-2-диалкилацеталя формулы Е посредством 1,3-дихлор-5,5-диметилимидазолидин-2,4-диона формулы F в полярном растворителе для получения защищенного 4-амино-5-фтор-3-хлор-6-(замещенный)пиридин-2-диалкилацеталя формулы G; е) удаления защиты и гидролиза защищенного 4-амино-5-фтор-3-хлор-6-(замещенный)пиридин-2-диалкилацеталя формулы G с помощью минеральной кислоты в полярном растворителе для получения 4-амино-5-фтор-3-хлор-6-(замещенного)пиколинальдегида формулы Н; f) окисления 4-амино-5-фтор-3-хлор-6-(замещенного)пиколинальдегида формулы Н хлоритом щелочного металла в присутствии неорганической кислоты и акцептора гипохлористой кислоты в водном спиртовом растворителе для получения 4-амино-5-фтор-3-хлор-6-(замещенной)пиколиновой кислоты формулы J и g) этерификации 4-амино-5-фтор-3-хлор-6-(замещенной)пиколиновой кислоты формулы J соединением формулы R2X, в которой Х представляет собой ОН, Cl, Br или I, для получения 4-амино-5-фтор-3-хлор-6-(замещенного)пиколината формулы I.

Изобретение относится к новым соединениям формулы I, их оптическим изомерам или фармацевтически приемлемым солям, которые могут найти применение при лечении заболеваний, опосредуемых гистондеацетилазой.

Изобретение относится к соединению общей формулы [1]-(1): где R2a представляет собой атом водорода или C1-6 алкильную группу, которая может быть замещенной одним или несколькими заместителями, выбранными из атома галогена; аминогруппы; C1-6 алкиламиногруппы, которая может быть замещена одним или несколькими атомами галогена, ди(C1-6 алкил)аминогруппу, которая может быть замещенной одним или несколькими гидроксигруппой, C1-6 алкиламиногруппой и ди(C1-6 алкил)аминогруппой, или морфолинильную или пиперазинильную группу, которая может быть замещенной одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксигруппы, C1-6 алкильной группы и гидрокси-C1-6 алкильной группы, R4a представляет собой атом водорода или C1-6 алкильную группу, которая может быть замещенной одной или несколькими фенильными группами, R17a представляет собой атом водорода или C1-6 алкильную группу, которая может быть замещенной одним или несколькими заместителями, выбранными из атома галогена, гидроксильной группы и C1-6 алкоксигруппы, при условии, что R17a вместе с R4a, атомом азота к которому присоединен R4a, и атомом углерода, к которому присоединен R17a, могут образовывать дивалентную азотсодержащую азетидиндиильную, пирролидиндиильную, пиперидиндиильную или азепандиильную группу, которая может быть замещенной одним или несколькими заместителями, выбранными из атома атом галогена, гидроксильной группы, C1-3 алкильной группы или C1-6 алкоксигруппы; R17b и R18b являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода или C1-6 алкильную группу, которая может быть замещенной одним или несколькими заместителями, выбранными из атома атом галогена, гидроксильной группы и C1-6 алкоксигруппы, при условии, что R17b и R18b вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С(=O), или R17b и R18b вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать тетрагидропирандиильную группу; R9a представляет собой C1-6 алкоксигруппу, пирролидинильную, пиперидинильную, пиперазинильную, пиразолильную, триазолильную или морфолинильную группу, которая может быть замещенной одним или несколькими заместителями, выбранными из атома атом галогена и C1-3 алкильной группы, или N(R15)(R16), где R15 представляет собой атом водорода или C1-6 алкильную группу, и R16 представляет собой C1-6 алкильную группу, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из атома галогена, циано группы, С3-6 циклоалкильной группы, фенильной группы, которая может быть замещенной одним или несколькими атомами галогена, C1-6 алкоксигруппы, ди(С1-6 алкил)аминогруппы, и морфолинильной, тетрагидропиранильной или тиофенильной группы, С3-8 циклоалкильную группу, фенильную группу, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из атома галогена, циано группы, C1-6 алкильнойгруппы, C1-6 алкокси группы, или пиридинильную или хинолильную группу, которая может быть замещенной одной или несколькими C1-6 алкоксигруппами, или R15 и R16 могут образовывать циклическую аминогруппу, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из атома галогена и C1-3 алкильной группы, R12a представляет собой C1-6 алкильную группу, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из гидроксильной группы, ди(С1-6 алкил)аминогруппы или пиридильной, морфолинильной или пирролидинильной группы, фенильную группу, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из атома галогена; циано группы; аминогруппы, которая может быть защищенной ацильной группой; карбамоильной группы, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из C1-6 алкильной группы и С3-8 циклоалкильной группы; C1-6 алкильной группы, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из атома галогена и триазолильной группы; C1-6 алкоксигруппы, которая может быть замещенной атомом галогена; или пиразолильной, триазолильной или тиазолильной группы, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из C1-6 алкильной группы и цианогруппы, или пиридильную, изохинолинильную, фталазинильную, изоксазолильную, изотиазолильную, тиадиазолильную, индазолильную, бензотиазолильную, хинолильную, бензоксазолильную или пиразолопиридинильную группу, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из атома галогена, C1-6 алкильной группы, которая может быть замещенной одной или несколькими C1-6 алкоксигруппами, C1-6 алкокси группы, C1-6 алкиламиногруппы, C1-6 алкоксикарбонильной группы или морфолинильной группы; Х2а представляет собой C1-6 алкиленовую группу, которая может быть замещенной одним или несколькими заместителями, выбранными из оксогруппы и C1-6 алкильной группы, дивалентную С2-6 алициклическую углеводородную группу или дивалентную ароматическую углеводородную группу, которая может быть замещенной одной или несколькими группами, выбранными из атома галогена, C1-6 алкильной группы, которая может быть замещенной атомом галогена, и C1-6 алкоксигруппы, и Х3а представляет собой С2-6 алкиниленовую группу или N(R22)-С(=O), где R22 представляет собой атом водорода.

Изобретение относится к соединению формулы (I), где кольцо А представляет собой возможно замещенную фенильную группу, где возможный заместитель представляет собой фтор или метокси; кольцо В представляет собой возможно замещенную фенильную группу, где возможный заместитель выбран из метокси, 1 или 2 атомов фтора, -CH2CN, -О-СН2-С3циклоалкила, изопропокси; изоксазола (который может быть замещен 1 или 2 метильными группами), -О-CH2-CN и -O-СН2-С(O)ОН; X представляет собой связь или -СН2О-; Y представляет собой -CH2O-; Z представляет собой связь или -(CR5R6)-; L представляет собой -СО2Н; R1 представляет собой OR7; R2 представляет собой кольцо, выбранное из группы, состоящей из С3-С12 циклоалкила, С6арилконденсированногоС3-С6 циклоалкила, и возможно замещенного С6 арила, причем каждый возможный заместитель выбран из метила, фтора, метокси, циано и метансульфонила; каждый R3, R4, R5 и R6 независимо выбран из группы, состоящей из Н, CN, ОН, CONH2, С1-С12 алкила, С2-С12 алкинила, С6 арила и возможно замещенного C1-C18 гетероарила, выбранного из изоксазола, причем изоксазол может быть замещен 1 или 2 метильными группами, или любые два из R3, R4, R5 и R6 совместно с атомами, к которым они присоединены, могут образовывать возможно замещенный С3-циклоалкил или двойную связь между атомами, к которым они присоединены; R7 выбран из группы, состоящей из Н, возможно замещенного С1-С12 алкила, причем возможные заместители выбраны из 3 атомов фтора или -N(СН3)2 или фенила, С2-С12 алкенила, С3-С12 циклоалкила и С6 арила; r равен 1; или его фармацевтически приемлемой соли.

Изобретение относится к области ветеринарии, а именно к средству для лечения нематодозов сельскохозяйственных животных. Предлагаемое средство содержит N-(4-бромбензилиден)октадекан-1-амин в качестве активного компонента и подсолнечное масло при их весовом соотношении 1:1000.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция для борьбы с сорными двудольными и злаковыми растениями в посевах кукурузы содержит в качестве активных ингредиентов (А) тербутилазин, (В) никосульфурон и (С) 2,4-Д или ее производные при отношении в смеси (А):(В):(С), равном (1-15):1:(0.5-7).

Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано для протравливания семян и защиты посевов полезных культур от фитопатогенных грибов. Предложено применение соединения включения мочевины, полученного взаимодействием мочевины и одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей линолевую, стеариновую и олеиновую кислоты, в качестве фунгицидного средства.

Область использования: изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к разработке препаратов-стимуляторов роста растений для предпосевной обработки семян.

Изобретение относится к замещенным метил-N-метоксикарбаматам общей формулы I, где X означает атом водорода, метил, метокси- или метилтио-группу. Технический результат заключается в получении соединений, эффективных против вредоносных грибов.

Изобретение относится к способу получения агрохимических препаратов, который включает реакцию взаимодействия фуллеренов и органических соединений с последующим гидролизом, где в качестве исходных реагентов берут любые смеси фуллеренов с содержанием фуллерена фракции С60 не менее 40% мас., в качестве промотора реакции используют метиленгликоль или параформальдегид, а в качестве органических соединений используется одно или комбинация следующих веществ: индолилмасляная кислота, индолилуксусная кислота, аминоуксусная кислота, никотиновая кислота.

Изобретение относится к антимикробным композициям на полимерной основе. Антимикробная композиция содержит:(a) катионный полимер, (b) по меньшей мере, один промотор адгезии, (c) необязательно, органические и/или неорганические частицы, которые фотокаталитически активны в видимом свете, и (d) носитель, где компоненты композиции не связаны ковалентно друг с другом, иантимикробная композиция соответствует одному или нескольким из следующих тестов:(i) тест гермицидного спрея согласно American Society for Testing and Materials (ASTM) international method E1153, который удовлетворяет требованию EPA уменьшения на 3 log для вирусов, уменьшения на 5 log для бактерий,(ii) тест суспензии согласно ASTM international method E1052-96 (2002) или ASTM international method E2315 (2016),(iii) пленка, сформированная из композиции, уничтожает(iii-a) по меньшей мере, 95% популяции 5 log грамположительных или грамотрицательных бактерий за 30 минут,(iii-b) по меньшей мере, 95% популяции 4 log вируса с оболочкой в пределах 30 минут контакта,(iii-c) по меньшей мере, 95% вируса без оболочки в пределах 30 минут контакта, и/или(iii-d) по меньшей мере, 94% популяции 4 log бактерий Clostridium difficile в пределах 24 часов контакта,согласно тесту Japanese Industrial Standard (JIS) Z 2801 на антимикробную активность или модифицированной версии такого теста,(iv) пленка, сформированная из композиции, имеет значение 2 или меньше согласно тесту на цитотоксичность in vitro International Organization for Standardization (ISO) 10993-5, и(v) согласно тесту на долговечность, выбранному либо из (v-a), пленка, сформированная из композиции, уничтожает, по меньшей мере, 99,9% грамположительных бактерий и грамотрицательных бактерий согласно тесту на остаточную активность самодезинфицирования Environmental Protection Agency (EPA), Protocol # 01-1A, либо из (v-b), через 7 дней после формирования пленки, пленка, сформированная из композиции, уничтожает, по меньшей мере, 95% грамположительных бактерий и грамотрицательных бактерий или вирусов в оболочке или без оболочки согласно тесту на остаточную активность самодезинфицирования, модифицированная версия Protocol # 01-1A, как описано в настоящем документе.

Изобретение относится к сельскохозяйственной промышленности, в частности к синергетическим гербицидным композициям. Синергетическая гербицидная композиция содержащая N-(2,6-дифтор-фенил)-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфамид (флорасулам) и 2',6'-дифтор-5-метил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонанилид (флуметсулам), дополнительно содержит N-(4-метокси-6-метил-1,3,5 -триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-тиен-3-ил-сульфонил)-мочевину (тифенсульфурон-метил) при весовом соотношении компонентов (А) флорасулам: (В) флуметсулам: (С) тифенсульфурон-метил, равном соответственно 1:(0,2-12):(0,3-20).

Настоящее изобретение относится к пиразолоновому соединению формулы I или его соли, способу его получения, гербицидной композиции и ее применению. В формуле I R1R2N представляет собой незамещенный пиразолил или имидазолил; пиразолил, замещенный одной или двумя группами, выбранными из фтора, хлора, C1-2алкила и C1-2алкокси; или метокси- или этоксизамещенную или незамещенную 5-8-членную лактамовую группу, содержащую 0-2 гетероатома, выбранных из O, S и N; или R1 и R2 каждый представляет собой водород, незамещенный C1-8алкил или C1-8алкил, замещенный атомами галогена, C1-4алкокси или метоксиэтокси; или C1-4ацил, незамещенный или замещенный галогеном или C1-2алкокси; R3 представляет собой водород, C1-4алкил, незамещенный C3-6циклоалкил или C3-6циклоалкил, замещенный C1-4алкилом; R4 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил; X представляет собой водород, -S(O)nR6, -(C=O)R8, где R6 представляет собой этил и n означает 2, R8 представляет собой C1-2алкокси, метил, незамещенный N-метилпиразолил или N-метилпиразолил, замещенный на кольце одним или несколькими группами, выбранными из C1-2алкила и C1-2алкокси.

Изобретение относится к области биотехнологии. Изобретение представляет собой жидкую гербицидную композицию на основе трифлусульфурон-метила, содержащую неионогенный или полимерный дисперсный агент, не менее одного эмульгатора и не менее одного растворителя, выбранного из ряда эфиры жирных кислот, растительное масло, о-ксилол и Solvesso 200, отличающуюся тем, что композиция дополнительно содержит не менее одного модификатора реологии, выбранного из ряда Aerosil, бентонитовая глина, органо-модифицированный сепиолит - Pangel В-20 и адъювант, при следующих соотношениях компонентов композиции, мас.%: трифлусульфурон-метил 1,0-65,0, дисперсный агент 1,0-8,7, эмульгатор 5,0-18,2, модификатор реологии 0,8-9,0, адъювант 0-16,7 растворитель остальное, при этом гербицидная композиция содержит трифлусульфурон-метил в виде соли.

Изобретение относится к замещенным метил-N-метоксикарбаматам общей формулы I, где X означает атом водорода, метил, метокси- или метилтио-группу. Технический результат заключается в получении соединений, эффективных против вредоносных грибов.

Изобретение относится к соединениям формулы где R1 представляет собой водород, галоген, циано, ОН, NH2, С1-С4алкил, NH, N2, СО, CO2, CO2H, CONH, CON2, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-С4галогеналкокси или С2-С4алкинил; R2 представляет собой C3-C6алкил, C3-C6алкенил, C3-C6алкинил или -С1-С2алкил-R7, каждый из которых может быть необязательно замещен одной или несколькими группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, C1-C4алкила, C1-C4галогеналкила и С1-С4галогеналкокси; R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, C1-C4алкил или C3-C6циклоалкил; или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 3-6-членную насыщенную циклическую группу; R5 представляет собой Н, C1-C4алкил или С1-С4галогеналкил; R6 представляет собой C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкил или C1-C4 галогеналкокси; R7 представляет собой фенил; и к их применению в сельском хозяйстве или садоводстве для контроля или предупреждения заражения растений фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибами. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 67 табл.

Наверх