Способ получения растворимых ортофосфатов

Авторы патента:

C05B7/00 - Удобрения на основе щелочных или аммонийных ортофосфатов (C05B 11/00 имеет преимущество)

C05B11/00 - Удобрения, получаемые мокрой обработкой или выщелачиванием сырья либо кислотами в таких количествах и концентрациях, чтобы получить растворы для последующей нейтрализации, либо щелоками

C01B25/00 - Фосфор; его соединения (C01B 21/00,C01B 23/00 имеют преимущество; перфосфаты C01B 15/16)

Владельцы патента RU 2703777:

Почиталкина Ирина Александровна (RU)
Тураев Дмитрий Юрьевич (RU)

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ переработки руды характеризуется тем, что руду, содержащую фосфат кальция и примесь карбоната кальция, оксидов железа и алюминия и их соединений, а также диоксид кремния смешивают с 0,5-35 мас.% раствором соляной кислоты, отделяют фильтрованием нерастворимые примеси, полученные в результате взаимодействия руды с раствором соляной кислоты, при этом полученный фильтрат смешивают с раствором, содержащим ионы трехвалентного железа в виде хлорида трехвалентного железа с концентрацией 1-800 г/л и 0-30 мас.% соляной кислоты при мольном отношении Fe³⁺ : PO₄^3- = (0,8-1,2) : 1, а затем с раствором гидроксида 1-40 мас.%, или карбоната 1-20 мас.%, или гидроксокарбоната 1-10 мас.% натрия, калия или аммония с получением осадка фосфата трехвалентного железа, который отделяют фильтрованием, затем его в отдельной емкости смешивают с раствором гидроксида 1-40 мас.%, или карбоната 1-20 мас.%, или гидроксокарбоната 1-10 мас.% натрия, калия или аммония до образования осадка гидроксида трехвалентного железа, который отделяют фильтрованием от раствора кислого или среднего фосфата натрия, калия или аммония. Изобретение позволяет разработать реагентный способ переработки природной руды, содержащей фосфат кальция и различные примеси, в том числе соединения железа и алюминия. 2 з.п. ф-лы, 1 пр.

Использование: в производстве химикатов для различных отраслей промышленности.

Изобретение относится к способу получения растворимых ортофосфатов путем переработки сырья, содержащего фосфат кальция, в частности, руды, содержащей фосфат кальция и примеси соединений железа и алюминия, реагентным методом.

Имеется очень большое количество месторождений руд, с низким содержанием фосфата кальция и высоким содержанием примесей, в том числе соединений железа и алюминия. Количество таких месторождений значительно превышает количество месторождений руд, с высоким содержанием фосфата кальция и малым содержанием примесей соединений железа и алюминия. Большая концентрация соединений железа и алюминия существенно затрудняет реагентную переработку таких руд, а то и вовсе делает невозможным получение из них чистых, т.е. содержащих минимальное количество примесей, кислых фосфатов кальция, которые используются в основном как богатые фосфором (V) удобрения. В тоже время такие руды являются источником соединений железа, алюминия, кремния.

Предлагаемый способ позволяет из руды, содержащей фосфат кальция и большое количество примесей - соединений железа, алюминия и кремния, получить не только кислые и средние фосфаты натрия, калия, аммония или кальция, но и соединения железа, алюминия и кремния.

Цель изобретения: разработать реагентный способ переработки природной руды, содержащей фосфат кальция и различные примеси, в том числе соединения железа и алюминия, на кислые и средние фосфаты натрия, калия, аммония или кальция с попутным отделением соединений железа, алюминия и кремния.

Руда, содержащая фосфат кальция и большое количество примесей, в числе которых соединения железа и алюминия в промышленности перерабатывается различными методами - электродуговым, термическим и кислотным.

Электродуговой метод позволяет получить белый фосфор и фосфорную кислоту [1], однако для этого требуется большой расход электроэнергии и дорогостоящее оборудование, при этом извлечение фосфора неполное, образуется много отходов, требующих дальнейшей переработки. Необходимо отметить, что фосфорная кислота в большинстве случаев используется для получения ее различных солей.

Фосфаты можно получить сплавлением природной руды, содержащей фосфат кальция, с карбонатом натрия. Этот метод требует большого расхода природного газа. Для экономии карбоната натрия требуется обогащение руды. Конечный продукт - смесь растворимых фосфатов [1] - получается после отделения побочных продуктов.

Крупный недостаток сернокислотного метода переработки природных фосфатов - образование отхода - малорастворимого сульфата кальция [1]. Конечный продукт - фосфорная кислота часто сильно загрязнена примесями - ионами железа, алюминия и другими ионами металлов. Очистка от примесей требует значительных усилий, более того, использование такого раствора фосфорной кислоты без очистки для производства удобрений приводит как к снижению массового содержания в них кислых фосфатов кальция, так и к дополнительным затратам на очистку от тяжелых металлов при получении растворимых фосфатов.

Фосфорнокислый метод лишен главного недостатка сернокислотного метода - образования отхода малорастворимого сульфата кальция. Однако, фосфорную кислоту еще надо предварительно получить, например, электродуговым методом, что сопровождается образованием различных отходов и крупным потреблением электроэнергии. Далее, процесс взаимодействия фосфорной кислоты с рудой, содержащей фосфат кальция, часто проводится при повышенной температуре и требует большого расхода фосфорной кислоты и времени, за которое вредные примеси - соединения железа и алюминия переходят в готовый продукт, сильно загрязняя его [1]. Присутствие хлорид- и фторид-ионов в исходной руде сильно ускоряют процесс загрязнения готового продукта.

Недостатком азотнокислого и, тем более, солянокислого методов переработки природной руды, содержащей фосфат кальция и большое количество примесей - соединений железа и алюминия [1], является быстрый переход примесей железа и алюминия в раствор, и, соответственно, получение фосфатных удобрений, с пониженной массовой концентрацией кислых фосфатов кальция. Существенное усложнение технологии приводит лишь к небольшому снижению скорости поступления нежелательных примесей в готовый продукт. Примеси снижают концентрацию полезных веществ, а также увеличивают расходы на транспортировку и хранение готовых удобрений.

Сущность изобретения.

Руда, содержащая фосфат кальция и примесь карбоната кальция, оксидов железа и алюминия и их соединений, а также диоксид кремния, смешивается при температуре 0-100°С с избыточным (0,1-100%) против стехиометрии количеством 0,5-35% (масс.) раствора соляной кислоты с учетом химического состава обрабатываемой руды.

Реакция идет по уравнению:

Поскольку соляная кислота имеет более высокую степень диссоциации по сравнению с азотной кислотой [2], то реакции (1)-(3) идут полнее и быстрее при прочих равных условиях.

Для более полной переработки сырья и экономного расходования соляной кислоты используется принцип противотока.

Кремниевая кислота, диоксид кремния и другие примеси, нерастворимые в ходе этого процесса, отделяются фильтрованием и после промывки могут быть использованы, например, в производстве стекла и строительных материалов.

Фильтрат анализируется на содержание P(V), Fe(III) и AI(III). Недостающее содержание ионов Fe(III), необходимых для протекания реакции (4), вводится в фильтрат в виде раствора, содержащего FeCI₃ с концентрацией 1-800 г/л и HCI 0-30% масс, для получения мольного отношения Fe(III):P(V)=(0,8-1,2):1.

Соответствующий избыток ионов Fe(III) по отношению к содержанию P(V) и оптимальное значение рН (смотри ниже) необходимы для наиболее полного извлечения из раствора ионов фосфорной кислоты с образованием осадка фосфата трехвалентного железа и предотвращения образования осадка фосфатов кальция и алюминия при последующем повышении рН раствора (смотри ниже).

После добавления к фильтрату расчетного количества ионов Fe(III) рН фильтрата постепенно увеличивают для получения значений рН из диапазона 0,5-3,5 путем смешивания с раствором гидроксида (1-40% масс.) или карбоната (1-20% масс.) или гидроксокарбоната (1-10% масс.) натрия, калия или аммония. По мере увеличения значения рН раствора протекают следующие реакции. Сначала нейтрализуется избыток соляной кислоты:

Далее выпадает осадок фосфата железа (III) по реакции (6), которая описывает смещение равновесия реакции (4) в сторону образования конечных продуктов, для чего рекомендуется продолжать нейтрализацию, выделяющейся по реакции (4) соляной кислоты, используя реакцию (5).

Осадок фосфата железа (III) отделяется фильтрованием и промывается. К фильтрату, содержащему возможный остаток ионов Fe(III) и ионы AI(III) продолжают добавлять раствор гидроксида (1-40% масс.) или карбоната (1-20% масс.) или гидроксокарбоната (1-10% масс.) натрия, калия или аммония для получения значения рН полученного раствора в диапазоне 3,0-6,0. При этом в осадок выпадает гидроксид алюминия, который может содержать небольшую примесь гидроксида железа (III), фосфата железа (III) (реакция (6)) и фосфата алюминия.

Выпавший осадок гидроксида алюминия отделяется фильтрованием и промывается.

Полученный осадок фосфата трехвалентного железа в отдельной емкости смешивают с раствором гидроксида (1-40% масс.) или карбоната (1-20% масс.) или гидроксокарбоната (1-10% масс.) натрия, калия или аммония. Реакция идет по уравнению:

Осадок гидроксида трехвалентного железа отделяют, промывают и растворяют в отдельной емкости в 0,5-35% масс, растворе соляной кислоты. Реакция идет по уравнению:

Полученный раствор хлорида трехвалентного железа с концентрацией 1-800 г/л используют повторно в процессе селективного осаждения фосфат ионов по реакции (4) и (6).

Фильтрат, после отделения осадка гидроксида трехвалентного железа, представляет собой целевой продукт - кислые и средние фосфаты натрия, калия или аммония. Раствор фосфата калия или аммония можно использовать в производстве удобрений, а раствор фосфата натрия можно использовать в производстве моющих средств.

Осадок гидроксида алюминия, который может содержать небольшую примесь гидроксида железа (III), фосфата железа (III) и фосфата алюминия, обрабатывается избытком гидроксида натрия, а после отделения осадка гидроксида железа (III), разбавляется или обрабатывается углекислым газом для получения легко отделяемого осадка гидроксида алюминия по известной технологии получения оксида алюминия щелочным методом.

Раствор, после отделения осадка фосфата железа (III) и гидроксида алюминия, содержит хлорид кальция и, в зависимости от используемого щелочного реагента, хлорид калия, натрия или аммония. Хлорид кальция находит весьма ограниченное применение, поэтому данный раствор перерабатывается дальше, для чего к нему добавляют эквивалентное количество кислого фосфата калия, натрия или аммония полученного ранее (смотри выше) или карбонат калия, натрия или аммония. Реакции идут по уравнениям:

Продукт реакции (14) - очищенный от примеси фосфатов железа и алюминия чистый монокальций фосфат находит широкое применение в качестве удобрения. Хлорид калия может использоваться как калийное удобрение. Реакция (14) позволяет получить не содержащий примесей железа и алюминия монокальций фосфат, используя хлорид кальция и не используя фосфорную кислоту, в отличие от способа [3], где природная руда, содержащая фосфат кальция, обрабатывается раствором хлорида кальция и фосфорной кислотой.

Продукт реакции (15) - карбонат кальция - находит широкое применение в различных отраслях народного хозяйства (стекольной, строительной и т.д.). Хлорид аммония находит ограниченное применение в качестве удобрения.

Таким образом, заявленный процесс позволяет получить из руды, содержащей фосфат кальция и большое количество различных примесей, в том числе, соединений железа и алюминия, целевой основной продукт - индивидуальные кислые и средние фосфаты натрия, калия, аммония или кальция. Попутно образуются соответствующие хлориды, а также гидроксид железа (III) и гидроксид алюминия.

Пример 1. 100 г руды, содержащей 20% фосфата кальция, 10% соединений Fe(III) в пересчете на Fe₂O₃ и 10% соединений AI(III) в пересчете на AI₂O₃ смешали с 200 мл 26% раствора соляной кислоты. Нерастворимый остаток отделили фильтрованием. К полученному фильтрату добавили 100 мл 6% раствора соляной кислоты, содержащей 200 г/л хлорида трехвалентного железа, и перемешали. К полученному раствору добавляли при перемешивании 120 мл 25% водного раствора аммиака до рН 3,0. Выпавший осадок фосфата трехвалентного железа отделили от раствора, содержащего хлорид кальция, алюминия и аммония, фильтрованием и промыли. К фильтрату добавили еще 10 мл 25% водного раствора аммиака до рН 5,0. Выпавший осадок гидроксида алюминия отделили от раствора, содержащего хлорид кальция и аммония, фильтрованием и промыли. Осадок фосфата трехвалентного железа в отдельной емкости смешали с 180 мл 8% раствора гидроксида натрия. Выпавший осадок гидроксида трехвалентного железа отделили фильтрованием и растворили в отдельной емкости в 70 мл 20% раствора соляной кислоты для повторного использования ионов трехвалентного железа. Фильтрат после отделения осадка гидроксида трехвалентного железа содержит 120 г/л фосфата натрия.

Источники информации.

1. Технология минеральных удобрений: учебное пособие / И.А. Петропавловский, Б.А. Дмитревский, Б.В. Левин, И.А. Почиталкина. - СПб.: Проспект Науки, 2018. - 312 с.

2. Краткий справочник по химии. Под редакцией академика АН УССР А.Т. Пилипенко. Киев, Наукова думка, 1987, с. 829.

3. Почиталкина И.А., Кондаков Д.Ф., Филенко И.А., Сибирякова Е.М., Киселев В.Г., Петропавловский И.А. Способ кислотной переработки бедного фосфатного сырья. Патент RU 2646060. Заявлено: 08.06.2017. Опубликовано: 01.03.2018 Бюл. №7.

1. Способ переработки руды, характеризующийся тем, что руду, содержащую фосфат кальция и примесь карбоната кальция, оксидов железа и алюминия и их соединений, а также диоксид кремния смешивают с 0,5-35 мас.% раствором соляной кислоты, отделяют фильтрованием нерастворимые примеси, полученные в результате взаимодействия руды с раствором соляной кислоты, отличающийся тем, что полученный фильтрат смешивают с раствором, содержащим ионы трехвалентного железа в виде хлорида трехвалентного железа с концентрацией 1-800 г/л и 0-30 мас.% соляной кислоты при мольном отношении Fe³⁺ : PO₄^3- = (0,8-1,2) : 1, необходимом для осаждения фосфат-ионов ионами трехвалентного железа с получением осадка фосфата трехвалентного железа, а затем с раствором гидроксида 1-40 мас.%, или карбоната 1-20 мас.%, или гидроксокарбоната 1-10 мас.% натрия, калия или аммония для достижения значений рН 0,5-3,5 полученного раствора, необходимых для получения сначала осадка фосфата трехвалентного железа, который отделяют фильтрованием, а потом полученный фильтрат смешивают с раствором гидроксида 1-40 мас.% натрия, калия или аммония для достижения значений рН 3,0-6,0, необходимых для получения осадка гидроксида алюминия, который также отделяют фильтрованием, затем осадок фосфата трехвалентного железа в отдельной емкости смешивают с раствором гидроксида 1-40 мас.%, или карбоната 1-20 мас.%, или гидроксокарбоната 1-10 мас.% натрия, калия или аммония до образования осадка гидроксида трехвалентного железа, который отделяют фильтрованием от раствора кислого или среднего фосфата натрия, калия или аммония.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что руда, содержащая фосфат кальция с примесью соединений железа и алюминия, смешивается при температуре 0-100°С с раствором соляной кислоты, взятым в избытке 0,1-100% от стехиометрии, задаваемой химическим составом руды.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный осадок гидроксида трехвалентного железа растворяется в отдельной емкости в 0,5-35 мас.% растворе соляной кислоты с получением солянокислого раствора хлорида трехвалентного железа с концентрацией 1-800 г/л с целью повторного использования полученного таким образом раствора для осаждения фосфат-ионов.

Похожие патенты:

Получение фосфатов аммония // 2632009

Изобретение относится к получению фосфатов аммония из фосфорсодержащих растворов и, в частности, к получению фосфатов аммония из подаваемой жидкости, содержащей фосфорную кислоту.

Фосфор-калий-азотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфор-калий-азотсодержащего npk-удобрения // 2628292

Изобретения относятся к сельскому хозяйству. Сложное азотно-фосфорно-калийное удобрение (NPK) содержит нитрат аммония, сульфат кальция безводный, дигидрофосфат калия, причем массовая доля общего азота от 13-15%, массовая доля общих фосфатов в пересчете на P2O5 от 9-10%, массовая доля калия в пересчете на K2O от 13-15%.

Питательная композиция для биологических систем // 2608054

Изобретение относится к питательным композициям для биологических систем, таких как люди, животные, растения и микроорганизмы. Питательная композиция содержит по меньшей мере один смешанный фосфат металлов типа (M1 М2 М3 … Mx)3(PO4)2⋅аН2О, где 0≤а≤9, где (M1, М2, М3 … Mx) по меньшей мере 2 разных металлов смешанного фосфата металлов и они выбраны из группы, включающей Na, K, Mg, Са, Cr, Мо, W, Mn, Fe, Со, Ni, Cu, Zn и В, при условии, что по меньшей мере один из металлов в фосфате выбран из группы, включающей Mn, Fe, Со и Ni, где этот по меньшей мере один фосфат имеет пластинчатую морфологию первичных кристаллитов.

Способ утилизации на аммофос отработанной фосфорной кислоты после антикоррозионной обработки черных металлов // 2577888

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ утилизации на аммофос отработанной фосфорной кислоты после антикоррозионной обработки черных металлов путем аммонизации, причем обработку осуществляют аммиачной водой до рН 4,5, от полученной смеси отделяют осадок гидроксидов металлов, а из раствора после упаривания до плотности 1,293 г/см3 кристаллизуют аммонийфосфат при охлаждении до 20°C.

Получение фосфатов аммония // 2516411

Изобретение относится к получению фосфатов аммония из фосфорсодержащих растворов. Способ получения включает стадии: обеспечения обогащенной фосфором жидкой фазы, не смешивающейся с водой (210); добавления безводного аммиака в обогащенную фосфором жидкую фазу (212); осаждения моноаммоний фосфата и/или диаммоний фосфата из указанной жидкой фазы (214); регулирования температуры жидкой фазы в ходе указанных стадий добавления и осаждения в заранее заданном интервале температур (216); извлечения осажденного моноаммоний фосфата и/или диаммоний фосфата из указанной жидкой фазы (218); промывки кристаллов извлеченного осажденного моноаммоний фосфата и/или диаммоний фосфата (220) и сушки промытых кристаллов (228).

Способ получения жидких комплексных удобрений // 2510626

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ получения жидких комплексных удобрений включает нейтрализацию экстракционной фосфорной кислоты азотсодержащим реагентом, отделение осадка нерастворимых примесей из полученного раствора, введение раствора солей микроэлементов в присутствии комплексообразователя, причем в качестве азотсодержащего реагента используют карбамид в виде водного раствора, взятого в мольном отношении карбамид: H3PO4, равном (1,5-2,5):1; процесс нейтрализации ведут при температуре 95-99°С и плотности реакционной массы 1,22-1,28 г/см3 до достижения показателя рН реакционной среды 6,5-7,2 в присутствии кальцийсодержащего агента, взятого в мольном отношении кальций:фтор, равном 1:2, а отделение осадка нерастворимых примесей проводят при достижении рН реакционной среды 5,0-5,9.

Способ получения удобрения и co2 // 2449949

Растворимые и растворяющие сыпучие композиции твердых удобрений и способ их производства // 2429213

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к твердой сыпучей композиции удобрений, способу ее производства и применению для подготовки концентрированных водных композиций удобрений.

Способ получения аммофоса // 2420453

Изобретение относится к технологии минеральных удобрений. .

Способ получения нитрофосфатных продуктов с высоким содержанием азота // 2412139

Изобретение относится к способу получения сыпучих, неокисляющих и невзрывоопасных нитрофосфатных и/или азотно-фосфатно-калийных продуктов с высоким содержанием азота.

Способ переработки фосфогипса на фосфорное удобрение // 2680589

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ переработки фосфогипса на фосфорное удобрение включает конверсию фосфогипса с последующим отделением осадка от раствора, причем перед конверсией фосфогипса предварительно готовят раствор карбоната натрия с концентрацией 152-156 г/л по Na2О и температурой раствора 60-70°С, приготовленным раствором карбоната натрия ведут конверсию фосфогипса при температуре 75-80°С, при соотношении, мас.%: фосфогипс, в пересчете на сухой, 24,0-25,0, раствор карбоната натрия 75,0-76,0, в результате чего получают карбонат кальция, раствор сульфата натрия, карбонат кальция промывают и направляют на нейтрализацию фосфорной кислоты с содержанием 35,0-37,0 мас.% Р2О5, по завершении процесса нейтрализации фосфорной кислоты получают суспензию фосфорного удобрения с влажностью 57-60%, которую направляют на сушку и грануляцию.

Способ переработки фосфогипса на азотно-фосфорное удобрение // 2680269

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ переработки фосфогипса на азотно-фосфорное удобрение включает конверсию фосфогипса с последующим отделением осадка от раствора, причем конверсию фосфогипса ведут раствором карбоната натрия при температуре 70-100oС и непрерывном перемешивании, в результате чего получают суспензию, в которой твердая часть представляет собой карбонат кальция, а жидкая часть - раствор сульфата натрия, карбонат кальция отделяют от раствора сульфата натрия и промывают, промытый карбонат кальция направляют на нейтрализацию фосфорной кислоты с содержанием 35-37 мас.% P2O5 с получением суспензии, содержащей монокальцийфосфат с влажностью 61-62%, готовят суспензию фосфогипса и смешивают ее с карбамидом и получают суспензию химического соединения CaSO4·4CO(NH2)2 с влажностью 39-41%, на завершающей стадии смешивая суспензию монокальцийфосфата с суспензией химического соединения CaSO4⋅4CO(NH2)2 получают суспензию азотно-фосфорного удобрения с влажностью 44-54% и направляют ее на сушку и грануляцию.

Способ переработки фосфогипса на сложное удобрение, содержащее азот, кальций и серу // 2677047

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ переработки фосфогипса на сложное удобрение включает конверсию фосфогипса с последующим отделением осадка от раствора, причем перед конверсией фосфогипса получают его суспензию с влажностью 56-59%, полученную суспензию фосфогипса разделяют на две части, проводят конверсию первой части суспензии фосфогипса при температуре 70-100°С путем ввода в нее при непрерывном перемешивании карбоната натрия с образованием суспензии, состоящей из карбоната кальция и раствора сульфата натрия, а во вторую часть суспензии фосфогипса вводят при непрерывном перемешивании карбамид при определенном соотношении компонентов, при этом поддерживают температуру суспензии 50-55°С, в результате чего получают суспензию химического соединения CaSO4⋅4CO(NH2)2, карбонат кальция, полученный после конверсии первой части суспензии фосфогипса, смешивают с суспензией химического соединения CaSO4⋅4CO(NH2)2, причем смешение карбоната кальция с химическим соединением CaSO4⋅4CO(NH2)2 ведут при определенном соотношении компонентов, полученную в результате такого смешения суспензию сложного удобрения направляют на сушку и грануляцию.

Способ получения сложного удобрения // 2607332

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ получения сложного удобрения включает разложение фосфатного сырья смесью фосфорной и серной кислот при повышенной температуре, обработку полученной пульпы нейтрализующим реагентом, содержащим карбонат кальция, гранулирование и сушку готового продукта, при этом на разложение подают кислоты при соотношении H3PO4:H2SO4, равном (0,68-1,26):1, причем в качестве фосфорной кислоты используют неупаренную фосфорную кислоту, а разложение ведут при температуре 90-100°C.

Способ получения комплексного удобрения // 2551541

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ получения комплексного удобрения включает нейтрализацию смеси, содержащей P2O5 и CaSO4, гранулирование и сушку готового продукта, причем соотношение P2O5 и CaSO4 в пересчете на СаО берут равным 1:(0,25-0,65) соответственно, смесь подают на нейтрализацию в количестве, обеспечивающем содержание серы в готовом продукте 3-8%, нейтрализацию ведут карбонатом кальция до рН, равного 2,8-3,1, и в процесс вводят азот- и калийсодержащие компоненты.

Способ повышения крупности и стандартности плодов // 2477608

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Способ получения сложных минеральных удобрений // 2466972

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Способ кислотной переработки бедных фосфоритов // 2389712

Изобретение относится к области промышленности удобрений, в частности к производству сложных минеральных удобрений путем кислотного разложения природных фосфатов.

Способ получения сложного удобрения // 2336250

Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано в производстве сложных минеральных удобрений методом азотно-кислотной переработки природных фосфатов.

Способ получения сложных удобрений // 2330003

Изобретение относится к способам получения сложных удобрений, а именно нитрофосфатных удобрений пролонгированного действия, с вовлечением в процесс низкосортного фосфатного сырья.

Способ получения органомодифицированного гидроксиапатита // 2703645

Изобретение может быть использовано при создании биоразлагаемых материалов. Способ получения органомодифицированного гидроксиапатита путем прививки молочной кислоты включает модификацию гидроксиапатита в растворе этилового спирта и молочной кислоты с использованием ультразвуковой диспергации.