4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси))дифталонитрил

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к 4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси))дифталонитрилу указанной ниже формулы, который может найти применение в качестве исходного соединения для синтеза октацианозамещенного фталоцианина и его металлокомплексов, а также полифталоцианиновых структур, проявляющих электрохимические, электрокаталитические и сенсорные свойства. 3 ил., 2 пр.

 

Изобретение относится к химической промышленности, а именно, к получению производного фталонитрила, конкретно, 4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси))дифталонитрила в качестве исходного соединения для синтеза октацианозамещенного фталоцианина и его металлокомплексов, полифталоцианиновых или специфических, замкнутых в одном или нескольких положениях по циано-группировкам различных «палуб», структур, проявляющие ценные электрохимические, электрокаталитические, полупроводниковые и сенсорные свойства.

Известен 4,4'-((метиленбис(2-оксо-2Н-хромен-3,4-диил))бис(окси)) дифталонитрил [ Salan, A. Altindal, A. R. В. Salihc, // DaltonTrans., 2012, 41, p. 5177-5187], формулы:

Основным недостатком данного соединения является необходимость использования при его получении 3,3'-метиленбис(4-гидрокси-2Н-хромен-2-он)а стоимостью 11221.78 евро за 10 грамм [https: //www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/r782262?lang=en&region=RU].

Так же известен 4,4'-((7а,14с-дигидронафто[2,1-b]нафто[1',2':4,5]фуро [3,2-d]фуран-2,13-диил)-бис(окси))дифталонитрил [Z Odabas, I. Koc, А. Altindal, A. R. , B. Salih, Bekaroglu // SyntheticMetals. 2010. 160. p. 967-977], формулы:

Основным недостатком данного соединения является необходимость использования при его получении 1а,8b-дигидронафто[b]нафтофуро[3,2-d] фуран-7,10-диола, не выпускаемого промышленностью.

Ближайшими структурным аналогом заявляемого соединения, обнаруженными в литературе, является 4,4-((((1Z,1'Z)-(1,2-фениленбис (азанилилиден))бис(2,1-фенилен))бис(окси))-дифталонитрил [A. Yazici, В. , A. Altindal, В. Salih, Bekaroglu // InorganicaChimicaActa. 2015. 428. P. 83-92], формулы:

Основным недостатком прототипа является необходимость использования в процессе его получения токсичного и вызывающего раздражение кожи, глаз и дыхательных путей N,N'-бис(салицилиден)-1,2-фенилендиамина, стоимостью 86 долларов за 5 грамм [https://www.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_EN_CB1699076.htm].

Изобретательской задачей является получение производного фталонитрила, содержащего 4 концевые цианогруппы, представляющего интерес в качестве исходного соединения для синтеза октацианозамещенного фталоцианина и его металлокомплксов, полифталоцианиновых или специфических, замкнутых в одном или нескольких положениях по циано-группировкам различных «палуб», структур с использованием более простого, дешевого и доступного синтетического предшественника.

Указанный результат достигается 4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси))дифталонитрилом формулы:

Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК и 1Н ЯМР спектроскопии, MALDI-TOF спектрометрии.

Так, в ИК-спектрах заявляемого соединения присутствуют полосы, характерные для валентных колебаний соответствующих функциональных групп: С(Ar)-Н (3075, 2922, 2846), 2233 (C≡N), С(Ar)-С(Ar) (1584, 1514, 1484), 1214 (Ar-О-Ar). [Дайер Дж. Р. Приложение абсорбционной спектроскопии органических соединений / Пер. с англ. Иванова В.Т. М: Химия. 1970. 164 с]. В масс-спектре синтезированного 4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси))дифталонитрил обнаружен сигнал целевого молекулярного иона с m/z = 569.80.

Изобретение позволяет получить производное фталонитрила, содержащего 4 концевые цианогруппы, который представляет интерес в качестве исходного соединения для синтеза октацианозамещенного фталоцианина и его металлокомплксов, полифталоцианиновых или специфических, замкнутых в одном или нескольких положениях по циано-группировкам различных «палуб», структур с использованием более простых, дешевых и доступных синтетических предшественников, которым является гидрохинон стоимостью 630 рублей за килограмм, при том, что стоимость N,N'-бис(салицилиден)-1,2-фенилендиамина в прототипе составляет 86 долларов за 5 грамм.

Краткое описание чертежей:

На фиг. 1 изображен MALDI-TOF масс-спектр 4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси))дифталонитрила; на фиг. 2 - 1Н ЯМР спектр 4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси)) дифталонитрила; на фиг. 3 - ИК спектр 4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси))дифталонитрила.

Для синтеза заявляемых соединений используют следующие вещества:

- 4-нитрофталонитрил - Sigma Aldrich CAS Number 31643-49-9;

- 4-нитрофенол - Sigma Aldrich CAS Number 100-02-7;

- карбонат калия - ГОСТ 10690-73;

- гидрохинон - ГОСТ 19627-74.

Синтез осуществлялся следующим способом:

Пример 1. Синтез 4-(4-нитрофенокси)фталонитрила.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром загружали 1.73 г (0.01 моль) 4-нитрофталонитрила, 1.39 г (0.01 моль) 4-нитрофенола и 30 мл ДМФА. После растворения реагентов при интенсивном перемешивании к реакционной смеси прибавляли раствор 1.56 г (0.01 моль) К2СО3 в 10 см3 воды. Реакционную массу перемешивали при 70-75°С в течении 1-1.5 ч и охлаждали до 5-10°С. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали 50 мл 2-пропанола, водой (3×50 мл) и сушили при 70°С.

Выход: 2.23 г (84%).

Найдено: С, 63.24; Н, 2.62; N, 15.80% (C14H7N3O3);

Вычислено: С, 63.40; Н, 2.66; N, 15.84.

Пример 2. Синтез4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис (окси))дифталонитрила.

В трехгорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, термометром и обратным холодильником помещали 0.10 г (0.01 моль) гидрохинона, 0.53 г (0.02 моль) 4-(4-нитрофенокси)фталонитрила и 50 мл ДМФА. Раствор перемешивали до полного растворения, после чего порциями добавляли 0.35 г (0.025 моль) карбоната калия. Реакционную смесь перемешивали 72 часа при комнатной температуре, после чего вливали реакционную смесь в 150 мл 0.1М охлажденного до 5°С водного раствора NaOH. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали 10%-ным раствором щелочи, водой до нейтральных значений рН. Затем полученное вещество подвергали перекристаллизации из этанола. Выход: 0.11 г (20%).

1Н ЯМР (500 МГц, CDCl3): δ 7.79 (д, J=6.4 Гц, 2Н, Н(4)), 7.31 (д, J=2.1 Гц, 2Н, Н(3)), 7.11 (дд, J=6.5,2.1 Гц, 2Н, Н(2)), 6.95-6.92 (m, 12Н, Н(1)).

ИК спектр: С(Ar)-Н (3075, 2922, 2846), 2233 (C≡N), C(Ar)-C(Ar) (1584, 1514, 1484), 1214 (Ar-О-Ar).

4,4'-(((1,4-Фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси))дифталонитрил формулы:

.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химической промышленности, конкретно к способу получения 4-(2,4,5-трихлорфенокси)фталонитрила указанной ниже формулы. Способ характеризуется тем, что в ДМФА растворяют 4-нитрофталонитрил и 2,4,5-трихлорфенол, к полученному раствору прибавляют раствор К2СО3 в воде и перемешивают при 100°С в течение 3 ч.

Изобретение относится к новому производному фталонитрила, а именно к 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрилу указанной ниже формулы, которое может найти применение в синтезе фталоцианинов и их металлокомплексов, проявляющих жидкокристаллические и красящие свойства, а также каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.

Изобретение относится к пестицидам. Соединение формулы в которой X1 обозначает галоген; X2 обозначает CF3, OCF3, SCF3, S(O)CF3, S(O2)CF3 или SF5, и Y обозначает О, S, S(O) или S(O2).

Изобретение относится к области химии, конкретно к усовершенствованному способу получения 4,4'-(м-фенилендиокси)дифталонитрила (тетранитрила Р) формулы ,который находит применение в качестве мономера в синтезе полигексазоцикланов и полифталоцианинов, а также полупродукта в синтезе полиэфиримидов.

Изобретение относится к способу получения 4,4'-оксидифталонитрила формулы , использующегося в качестве мономера для синтеза полигексазоцикланов и полифталоцианинов, а также полупродукта в синтезе полиэфиримидов.

Изобретение относится к соединению, представленному следующей формулой (I) , где R представляет собой атом водорода или Р(=O)(ОН) 2, X представляет собой атом кислорода или атом серы, Y представляет собой СН2СН2 или СН=СН, R 1 представляет собой трифторметил, дифторметил или циано, R2 представляет собой алкил, имеющий 1-4 атома углерода, и, необязательно, замещенный гидроксильной группой (группами) или атомом (атомами) галогена, R3 и R4 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода или алкил, имеющий 1-4 атома углерода, и n=5-8, или его фармацевтически приемлемая кислотно-аддитивная соль.

Изобретение относится к новым амидоацетонитрильным производным формулы I, которые могут найти применение для борьбы с гельминтами. .

Изобретение относится к получению новых промежуточных продуктов - 3-замещенных-3-(3-феноксифенил)-2-пропененитрилов общей формулы 1, которые могут быть использованы в производстве биологически активных веществ, таких как инсектициды или в производстве фармакологически активных соединений.

Изобретение относится к способу модулирования CRTh2-рецепторной активности с использованием соединений формулы (I) или их фармацевтически приемлемых солей, где W представляет собой О, S(O)n (где n равен 0, 1 или 2), NR15, CR1OR 2 или CR1R2; X представляет собой водород, галоген или C1-6алкил, который может быть замещен одним или более чем одним атомом галогена; Y представляет собой водород, галоген; Z представляет собой фенил, пиридил, пиримидил или хинолил, возможно замещенный одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена, CN, нитро, SO2R9, SO2NR10R 11, CONR10R11, NHSO2R или C1-3алкила, замещенного одним или более чем одним атомом галогена; R1 и R2 независимо представляют собой атом водород или C1-6алкильную группу; R 9 представляет собойC1-6алкил; R10 и R11 независимо представляют собой водород или C1-6алкил, R15 представляет собой атом водорода или C1-С6-алкил.

Изобретение относится к композиции полиалкиламинов, которая подходит для применения в смазочных маслах для машин, в качестве деэмульгаторов для эмульсий типа масло-в-воде, ингибитора коррозии, присадки к топливу, агента против образования накипи, добавки к асфальту, добавки к смазочно-охлаждающей жидкости, антистатика или при интенсификации извлечения нефти из нефтяных скважин.

Изобретение относится к способу промышленного синтеза соединения формулы (I). Способ характеризуется тем, что в реакцию вводят 7-метоксинафталин-2-ол формулы (II), в который в положение 1 соединения формулы (II) вводят группу -СН2-Х, в которой X представляет собой -N(CH3)2, -CO-N(CH2-Ph)2, -СН2-ОН, -СН=СН2 или -CO-NH2, с получением соединения формулы (III), в которой X представляет собой группу -N(CH3)2, -CO-N(CH2-Ph)2, -СН2-ОН, -СН=СН2 или -CO-NH2.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения гетерофункциональных алкенов общей формулы (1), которые могут найти применение в синтезе лекарственных соединений, полимеров, продуктов парфюмерной промышленности и т.д.

Настоящее изобретение относится к способам превращения эфиров акриловой кислоты или их производных в дифторпропионовую кислоту или ее производные. Способ получения производных 2,3-дифторпропионовой кислоты включает образование реакционной смеси, содержащей фторуглеводородный или фторуглеродный растворитель, фтористый газ и соединение формулы 5 с образованием соединения формулы 6, и приведение в контакт соединения формулы 6 со спиртом и катализатором; где реакционная смесь содержит по меньшей мере приблизительно 50% соединения формулы 6 на основе числа молей соединения формулы 5, добавленных к реакционной смеси.

Настоящее изобретение относится к способу получения полихинона и этиленбисфенола общей формулы (3), являющегося эффективным антиоксидантом для синтетических каучуков, полиолефинов и масел.

Настоящее изобретение относится к способам превращения эфиров акриловой кислоты или их производных в дифторпропионовую кислоту или ее производные. Этот способ обычно проводят с использованием фтористого газа в фторуглеводородном растворителе.

Настоящее изобретение относится к улучшенному способу получения 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексиламина (т.е. к получению изофорондиамина).

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов общей формулы (А), которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза различных гетероциклических структур.

Изобретение относится к соединению, представленному формулой (I), или его фармацевтически приемлемой соли, где R1 и R2 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, незамещенного (C1-C8)алкила, -COR5 и -CO2R6; R1 и R2 также могут циклизоваться с образованием замещенного или незамещенного 4-, 5- или 6-членного кольца, выбранного из морфолина, пиперидина, пирролидина, пиперазина, азетидина, 4-метилпиперазина; R3 представляет собой нитро или нитрозо; R4 выбран из группы, состоящей из этинила, пропинила или циано; R5 выбран из группы, состоящей из незамещенного (C1-C8)алкила или незамещенного арила; R6 представляет собой незамещенный (C1-C8)алкил.

Изобретение относится к способу получения 3-замещенных-2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов указанной ниже общей формулы. Предлагаемый способ заключается во взаимодействии карбонильного соединения с производным ацетонитрила в присутствии раствора щелочи в среде растворителя с последующим выделением и очисткой целевого продукта.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к 4,4-)бис)бис)дифталонитрилу указанной ниже формулы, который может найти применение в качестве исходного соединения для синтеза октацианозамещенного фталоцианина и его металлокомплексов, а также полифталоцианиновых структур, проявляющих электрохимические, электрокаталитические и сенсорные свойства. 3 ил., 2 пр.

Наверх