Способ извлечения высокодисперсного гидроксида титана (iv) из водных растворов
Владельцы патента RU 2755300:
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) (RU)
Изобретение может быть использовано при очистке сточных вод, содержащих гидроксид титана (IV). Способ извлечения гидроксида титана (IV) из водного раствора включает введение перед электрофлотацией с нерастворимыми анодами в очищаемую воду анионного поверхностно-активного вещества додецилсульфата натрия, коагулянта гидроксида железа (III). Массовое соотношение извлекаемого гидроксида титана (IV) к додецилсульфату натрия и коагулянту составляет [1]:[0,02-0,08]:[0,02-0,08]. В очищаемую воду дополнительно вводят катионный флокулянт на основе полиакриламида при массовом соотношении гидроксида титана (IV) к флокулянту [1]:[0,05-0,1]. Электрофлотацию осуществляют при рН 2,5-3,0, объемной плотности тока 0,4 А/л в течение 10 мин. Изобретение позволяет расширить диапазон исходных концентраций ионов гидроксида титана (IV) в очищаемой воде до 10-300 мг/л при сохранении высокой степени извлечения гидроксида титана (IV), составляющей 98-99%. 1 табл., 2 пр.
Изобретение относится к области химической промышленности и охраны окружающей среды и может быть использовано для очистки сточных вод, содержащих гидроксид титана (IV).
Известен способ извлечения продуктов гидролиза четыреххлористого титана из техногенных стоков, при котором электрофлотационный процесс ведут при рН 2-3 в присутствии анионного ПАВ. (Мешалкин В.П., Колесников А.В., Савельев Д.С., Колесников В. А., Белозерский А.Ю., Меньшова И.И., Маслянникова Д.В., Сычева О.В. Анализ физико-химической эффективности электрофлотационного процесса извлечения продуктов гидролиза четыреххлористого титана из техногенных стоков. // Доклады Академии Наук. 2019. Том 486, №6. - С. 680-684.). Недостатком метода являются длительность процесса 10 -20 минут и недостаточно высокая степень извлечения высокодисперсного гидроксида титана, составляющая 95%.
Наиболее близким по техническому решению является способ электрофлотационного извлечения высокодисперсного диоксида титана (TiO2). (Колесников А.В., Савельев Д.С., Колесников В.А., Давыдкова Т.В. Электрофлотационное извлечение высокодисперсного диоксида титана (TiO2) из водных растворов электролитов. // Стекло и керамика. 2018. Том 6. - С. 32-36.). Процесс ведут в присутствии анионного поверхностно-активного вещества и коагулянта, при этом достигается степень извлечения гидроксида титана (IV), составляющая 98-99%. Недостатком метода является ограничение по исходным концентрациям гидроксида титана (IV) в очищаемых стоках, она не превышает 50 мг/л. Этот способ выбран за прототип.
Технической задачей предлагаемого изобретения является расширение диапазона исходных концентраций гидроксида титана (IV) при сохранении высокой степени извлечения дисперсной фазы гидроксида титана (IV).
Поставленная задача решается тем, что в очищаемую воду, содержащую гидроксид титана (IV), вводят анионное поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия, коагулянт гидроксид железа (III), катионный флокулянт на основе полиакриламида при массовом соотношении гидроксида титана (IV) к введенным веществам [1]:[0,02-0,08]:[0,02-0,08]:[0,05-0,1], с последующим электрофлотационным извлечением из сточной воды образовавшихся соединений при pH 2,5-3,0, плотности тока 0,4 А/л в течение 10 мин.
В присутствии флокулянта и коагулянта происходит увеличение размеров взвешенных частиц за счет их слипания и образования агломератов. Данный эффект значительно повышает верхний предел исходной концентрации, к тому же способствует более эффективному захвату агломератов газовыми пузырьками и образованию устойчивых комплексов агломераты частиц - пузырьки газов, что приводит к увеличению скорости электрофлотационного процесса очистки.
Извлечение гидроксида титана (IV) из водных растворов осуществлялось в непроточном электрофлотаторе с нерастворимыми металл- оксидными анодами. Исследования проводились в диапазоне концентраций по ионам металла от 10 до 300 мг/л при комнатной температуре (20±2°С). В качестве фонового электролита, позволяющего повысить электропроводность, использовали раствор NaCl с концентрацией 1 г/л. Массовую концентрацию ионов титана (IV) измеряли по стандартизованной методике на масс-спектрометре с индуктивно связанной плазмой.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В 1 л воды, содержащей 10 мг гидроксид титана (IV), вводят при перемешивании анионное поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия, коагулянт гидроксид железа (III), катионный флокулянт на основе полиакриламида при массовом соотношении гидроксида титана (IV) к введенным веществам [1]:[0,05]:[0,05]:[0,05-0,1]. Раствор при pH 2,5-3,0 перемешивают в течение 0,5 минут и подают в электрофлотационный аппарат для отделения образовавшихся частиц от очищаемой воды при плотности тока 0,4 А/л. Процесс электрофлотации ведут в течение 10 мин. После электрофлотации отбирают пробу вод на анализ и определяют содержание ионов титана (IV).
Пример 2. В 1 л воды, содержащей 300 мг гидроксида титана (IV), вводят при перемешивании анионное поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия, коагулянт гидроксид железа (III), катионный флокулянт на основе полиакриламида при массовом соотношении гидроксида титана (IV) к введенным веществам [1]:[0,02-0,08]:[0,02-0,08]:[0,05-0,1]. Раствор при pH 2,5-3,0 перемешивают в течение 0,5 минут и подают в электрофлотационный аппарат для отделения образовавшихся частиц от очищаемой воды при плотности тока 0,4 А/л. Процесс электрофлотации ведут в течение 10 мин. После электрофлотации отбирают пробу вод на анализ и определяют содержание ионов титана (IV).
Для сравнения эффективности известного и предлагаемого способов проводилась очистка сточных вод с использованием одной и той же системы электродов, конструкции электрофлотатора, плотности тока, pH среды. Полученные результаты представлены в таблице 1.
Как видно из таблицы 1, способ позволяет расширить диапазон исходных концентраций ионов гидроксида титана (IV) до 10 - 300 мг/л, при сохранении степени извлечения гидроксида титана (IV), составляющей 98-99%.
Способ извлечения гидроксида титана (IV) из водного раствора, включающий введение перед электрофлотацией с нерастворимыми анодами в очищаемую воду анионного поверхностно-активного вещества додецилсульфата натрия, коагулянта гидроксида железа (III) при массовом соотношении извлекаемого гидроксида титана (IV) к введенным додецилсульфату натрия и коагулянту [1]:[0,02-0,08]:[0,02-0,08], отличающийся тем, что в очищаемую воду дополнительно вводят катионный флокулянт на основе полиакриламида при массовом соотношении гидроксида титана (IV) к флокулянту [1]:[0,05-0,1], при этом электрофлотацию осуществляют при рН 2,5-3,0, плотности тока 0,4 А/л в течение 10 мин.