Катализатор на носителе, монолитный катализатор селективного каталитического восстановления (scr), способ их получения и способ удаления оксидов азота

Изобретение относится к катализатору селективного каталитического восстановления на носителе, содержащему носитель, который содержит по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из TiO2, Al2O3, SiO2, ZrO2, CeO2 и их комбинации, и каталитически активные компоненты, нанесенные на данный носитель, которые содержат ванадий, сурьму и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония, причем указанный по меньшей мере один дополнительный компонент содержится в количестве от 0,5 до 20% массовых, рассчитанный как SiO2, Al2O3 или ZrO2, соответственно, причем в каждом случае в пересчете на общую массу носителя и каталитически активных компонентов носитель содержится в количестве от 50 до 97,5% массовых. Изобретение также относится к способу получения катализатора на носителе, к монолитному катализатору селективного каталитического восстановления, к способу его получения и к монолитному катализатору селективного каталитического восстановления, полученному этим способом, к способу восстановления NOx в выхлопном газе из двигателя внутреннего сгорания и способу обработки выхлопного газа. Технический результат изобретения заключается в получении катализатора SCR, который проявляет превосходную активность в свежем и состаренном состоянии для снижения выбросов NOx в мобильных и стационарных устройствах выброса выхлопных газов. 7 н. и 22 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 28 пр.

 

В целом настоящее изобретение относится к катализатору для удаления NOx. Более конкретно, настоящее изобретение относится к катализатору на носителе, монолитному катализатору селективного каталитического восстановления (SCR - сокр. от англ. selective catalytic reduction), способу их получения и способу удаления NOx.

NOx является одним из основных выхлопных газов из передвижных источников и стационарных источников, который мог бы быть вредным для окружающей среды и людей. Для удаления NOx из выхлопных газов к настоящему времени были разработаны методы каталитического восстановления. Эти методы каталитического восстановления пригодны для работы с большими количествами выхлопных газов, и сообщалось, что из этих методов лучшим является процесс, включающий добавление аммиака в качестве восстанавливающего агента, чтобы каталитически восстанавливать NOx селективно до N2. Катализаторы, используемые в таком селективном каталитическом восстановлении (SCR), необходимы для восстановления NOx в широком температурном диапазоне и особенно при температуре, составляющей насколько возможно ниже 300°C. Активность при SCR этих катализаторов не должна резко снижаться после длительного гидротермического старения и старения под действием серы.

Европейский патент ЕР 787521 описывает получение нескольких содержащих ванадий (V) катализаторов на основе TiO2/WO3, содержащих дополнительные легирующие примеси, такие как Y2O3, B2O3, PbO, SnO2, причем описано, что ванадий присутствует в виде пентаоксида ванадия (V2O5).

Патент США № US 4,221,768 описывает материалы, содержащие V2O5, на основе TiO2 в качестве материала носителя и дополнительные оксиды из переходных металлов в качестве легирующих примесей.

Патент США № US 4,466,947 описывает содержащие ванадий катализаторы денитрации, в которых ванадий присутствует в форме оксида или сульфата.

Патент США US 2009/0143225 A1 раскрывает композицию катализатора SCR, имеющую улучшенную конверсию NOx при низкой температуре, которая содержит V и сурьму (Sb) на носителе, содержащем TiO2.

Китайский патент CN 101862651 A раскрывает, что добавление ниобия (Nb) в систему V2O5-Sb2O3/TiO2 является благоприятным для конверсии NOx.

Невзирая на этот предшествующий уровень техники, все еще существует потребность в катализаторе SCR, который проявляет превосходную активность в свежем и состаренном состоянии для снижения выбросов NOx в мобильных и стационарных устройствах выброса выхлопных газов.

Целью настоящего изобретения является предоставление нового катализатора SCR с улучшенным снижением выбросов NOx, особенно при низкой температуре, например, ниже примерно 300°C. Эта цель может быть достигнута с помощью катализатора на носителе и способа его получения, монолитного катализатора селективного каталитического восстановления и способа его получения, монолитного катализатора селективного каталитического восстановления, получаемого с помощью способа согласно изобретению, способа восстановления NOx в выхлопном газе из двигателя внутреннего сгорания с помощью применения катализаторов согласно изобретению, и способа обработки выхлопного газа, генерируемого энергетической установкой, в результате применения катализаторов согласно изобретению.

В первом аспекте изобретения предоставляется катализатор на носителе, который содержит

- носитель и

- каталитически активные компоненты, нанесенные на носитель, которые содержат ванадий, сурьму и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония.

Во втором аспекте изобретения предоставляется способ получения катализатора на носителе согласно изобретению в первом аспекте, который включает стадии:

- получения носителя и

- нанесение каталитически активных компонентов на носитель.

В третьем аспекте изобретения предоставляется монолитный катализатор селективного каталитического восстановления (SCR), который содержит:

- монолитную подложку и

- слой каталитического покрытия на данной монолитной подложке, причем слой каталитического покрытия содержит катализатор на носителе согласно изобретению в первом аспекте.

В четвертом аспекте изобретения предоставляется способ получения монолитного катализатора селективного каталитического восстановления (SCR) согласно изобретению в третьем аспекте, который включает стадии:

1) предоставления суспензии, содержащей частицы носителя, предшественники оксидов ванадия, оксидов сурьмы и оксидов по меньшей мере одного дополнительного компонента, выбранного из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония,

2) нанесения суспензии на монолитную подложку для получения монолитной подложки с покрытием, и

3) сушки и прокаливания монолитной подложки с покрытием, полученной на стадии 2).

В пятом аспекте изобретения предоставляется монолитный катализатор селективного каталитического восстановления, получаемый по способу согласно изобретению в четвертом аспекте.

В шестом аспекте изобретения предоставляется способ восстановления NOx в выхлопном газе из двигателя внутреннего сгорания, включающий контактирование выхлопного газа с катализаторами на носителе согласно изобретению в первом аспекте или с монолитными катализаторами селективного каталитического восстановления согласно изобретению в третьем или пятом аспекте.

В седьмом аспекте изобретения предоставляется способ обработки выхлопного газа, генерируемого энергетической установкой, включающий подвергание выхлопного газа действию катализаторов на носителе согласно изобретению в первом аспекте, или с помощью монолитных катализаторов селективного каталитического восстановления согласно изобретению в третьем или пятом аспекте.

Катализаторы согласно изобретению демонстрируют высокую каталитическую эффективность для снижения выбросов NOx в более широком температурном диапазоне, например между 150°C и 650°C, или между 180 и 600°C, или от 200 до 550°C, как в свежем, так и в состаренном состоянии.

Фигура 1 представляет собой изображение рентгеновской фотоэмиссионной спектроскопии (XPS) для катализатора согласно изобретению, в котором SiO2 нанесен в качестве одного из активных компонентов на носитель из TiO2.

Фигура 2 представляет собой изображение XPS для катализатора, в котором носитель состоит из SiO2 и TiO2, и никакого SiO2 не содержится в качестве активного компонента.

<Катализатор на носителе>

Первый аспект изобретения касается катализатора на носителе для восстановления NOx, содержащего:

- носитель и

- каталитически активные компоненты, нанесенные на этот носитель, которые включают ванадий, сурьму и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония.

Носитель, который можно использовать в катализаторе на носителе согласно изобретению, может быть любым носителем, известным в данной области. В одном варианте исполнения носитель включает по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из TiO2, Al2O3, SiO2, ZrO2, CeO2, цеолита и их комбинации в любом соотношении. Предпочтительно, носитель содержит TiO2. Любой TiO2, который известен в данной области техники, подходящий в качестве носителя катализатора, может быть использован в носителе катализатора согласно изобретению. В одном варианте исполнения TiO2, используемый в катализаторе согласно изобретению, находится в форме анатаза. TiO2, который может быть использован в изобретении, может быть коммерчески доступным и может быть получен обычными способами, известными в данной области.

В одном варианте исполнения носитель состоит из TiO2. В другом варианте исполнения носитель состоит из TiO2 и SiO2. В другом варианте исполнения носитель состоит из TiO2 и WO3. В другом варианте исполнения носитель состоит из TiO2, SiO2 и WO3.

Катализатор на носителе согласно изобретению содержит каталитически активные компоненты, которые нанесены на носитель, как описано выше. Каталитически-активные компоненты включают ванадий, сурьму и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония. Включение сурьмы в качестве одного из активных компонентов может увеличить конверсию NOx при низкой температуре, а включение по меньшей мере еще одного компонента, выбранного из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония, может дополнительно улучшить свойства катализатора согласно изобретению, особенно при низкой температуре, например, примерно от 200 до 300°C.

В предпочтительном варианте исполнения каталитически активные компоненты включают ванадий, сурьму и любой один из кремния, алюминия и циркония. Более предпочтительно, каталитически-активные компоненты состоят из ванадия, сурьмы и любого одного из кремния, алюминия и циркония.

Более предпочтительно, каталитически активные компоненты состоят из ванадия, сурьмы и кремния. В этом случае, независимо от включения кремния в носитель, в качестве одного из активных компонентов должен присутствовать кремний на носителе.

В одном варианте исполнения изобретения каталитически активные компоненты находятся в форме оксидов каждого из отдельных компонентов или в форме композита из двух или более компонентов. Например, в случае содержания ванадия, сурьмы и кремния, каталитически активные компоненты могут быть в форме оксидов ванадия, оксидов сурьмы и оксида кремния или могут быть в форме составных оксидов ванадия и сурьмы, к которым добавляется еще оксид кремния, или могут быть в виде составных оксидов ванадия, сурьмы и кремния.

В другом предпочтительном варианте исполнения катализатор на носителе состоит из TiO2 в качестве носителя и оксидов ванадия, оксидов сурьмы и диоксида кремния в качестве каталитически активных компонентов.

Носитель может присутствовать в катализаторе в количестве от 50 до 97,5% массовых, предпочтительно от 61 до 93% и более предпочтительно от 73 до 88%.

Если в контексте не указано иное, содержание носителя или каталитически активных компонентов в каждом случае рассчитывают относительно массы носителя, к которой прибавляются еще каталитически активные компоненты. Если в контексте не указано иное, содержание ванадия в катализаторе согласно изобретению рассчитывается как V2O5, а содержание сурьмы рассчитывается как Sb2O3.

Содержание ванадия предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 10% массовых, более предпочтительно от 2 до 8% массовых, и более предпочтительно от 3 до 7% массовых. Содержание сурьмы предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 20% массовых, более предпочтительно от 4 до 16% массовых, и более предпочтительно от 7 до 12% массовых; и содержание по меньшей мере одного дополнительного компонента предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 20% массовых, предпочтительно от 1 до 15% массовых, более предпочтительно от 2 до 10% массовых, рассчитанных как SiO2, Al2O3 или ZrO2, соответственно.

В предпочтительном варианте исполнения по меньшей мере один дополнительный компонент имеет повышенное содержание на поверхности и/или вблизи поверхности носителя. Дисперсия этого по меньшей мере одного дополнительного компонента может быть подтверждена, например, анализом XPS (рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия).

<Способ получения катализатора на носителе>

Второй аспект настоящего изобретения относится к способу получения катализатора на носителе согласно изобретению.

Катализатор на носителе может быть получен с помощью способа, включающего стадии: получения носителя, как описано выше; и нанесения каталитически активных компонентов, как описано выше, на этот носитель.

Стадия нанесения каталитически активных компонентов на носитель может быть осуществлена любым способом, известным в данной области техники для такой цели.

Таким образом, предпочтительный способ включает стадии:

i) предоставления раствора или суспензии, содержащей предшественники оксидов ванадия, оксидов сурьмы и оксидов по меньшей мере одного дополнительного компонента, выбранного из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония,

ii) смешивания этого раствора или суспензии с носителем для получения смеси,

iii) сушки смеси, полученной на стадии ii), и

iv) прокаливания высушенной смеси, полученной на стадии iii).

В указанном предпочтительном способе получения прокаливание предпочтительно проводят при температуре в диапазоне от 300°C до 850°C, более предпочтительно в диапазоне от 350°C до 650°C.

В контексте изобретения предполагается, что предшественники оксидов ванадия, оксидов сурьмы и оксидов по меньшей мере одного дополнительного компонента, выбранного из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония, обозначают соединения, которые в дальнейшем, в процессе могут быть превращены путем прокаливания в условиях окисления или иным образом в оксиды ванадия, оксиды сурьмы и оксиды по меньшей мере одного дополнительного компонента, соответственно.

Предшественник оксидов ванадия предпочтительно выбирают из группы, состоящей из ванадата аммония, ванадилоксалата, пентаоксида ванадия, ванадия моноэтаноламина, хлорида ванадия, оксида трихлорида ванадия, ванадилсульфата и антимоната ванадия.

Предшественник оксидов сурьмы предпочтительно выбирают из группы, состоящей из ацетата сурьмы, этиленгликолята сурьмы, сульфата сурьмы, нитрата сурьмы, хлорида сурьмы, сульфида сурьмы, оксида сурьмы и ванадата сурьмы.

<Монолитный катализатор селективного каталитического восстановления (SCR)>

Третий аспект настоящего изобретения относится к монолитному катализатору селективного каталитического восстановления (SCR), содержащему:

- монолитную подложку и

- слой каталитического покрытия на этой монолитной подложке, причем этот слой каталитического покрытия содержит катализатор на носителе согласно настоящему изобретению.

Монолитный катализатор SCR согласно изобретению содержит катализатор на носителе согласно настоящему изобретению, который расположен в форме слоя на монолитной подложке. Таким образом, приведенное выше описание, касающееся катализатора на носителе, определенно применимо к монолитному катализатору SCR.

Подложка может представлять собой любой из тех материалов, которые обычно используют для получения катализаторов, и предпочтительно будет включать керамическую или металлическую сотовую структуру. Может быть использована любая подходящая подложка, такая как монолитная подложка разновидности, имеющей мелкие параллельные проходы для газового потока, проходящие сквозь нее от входной или выходной стороны этой подложки. Проходы, которые являются по существу прямыми путями от их входного отверстия для текучей среды до их выходного отверстия для текучей среды, очерчиваются стенками, на которых катализатор на носителе нанесен как покрытие из пористого оксида типа «washcoat», так что газы, протекающие через проходы, контактируют с этим катализатором на носителе. Проходы для потока монолитной подложки представляют собой тонкостенные каналы, которые могут иметь любую подходящую форму поперечного сечения и размер, как, например, трапециевидную, прямоугольную, квадратную, синусоидальную, шестиугольную, овальную, круглую и т.д.

Такие монолитные подложки могут содержать до 900 или более проходов для потока (или «ячеек») на квадратный дюйм поперечного сечения, хотя может использоваться гораздо меньше. Например, подложка может иметь от примерно 50 до 600, еще чаще от примерно 200 до 400 ячеек на квадратный дюйм («cpsi»). Ячейки могут иметь поперечные сечения, имеющие прямоугольную, квадратную, круглую, овальную, треугольную, шестиугольную или другую многоугольную форму.

Подходящая керамическая подложка может быть изготовлена из любого подходящего жаропрочного материала, например, кордиерита, кордиерита-оксида алюминия, нитрида кремния, карбида кремния, циркониевого муллита, сподумена, оксида алюминия-диоксида кремния-оксида магния, силиката циркония, силлиманита, силикатов магния, диоксида циркония, петалита, оксида алюминия, алюмосиликатов и тому подобного.

В одном варианте исполнения монолитного катализатора SCR согласно изобретению монолитная подложка имеет форму пчелиных сот, гофрированной пластины, фольги, пластины или их комбинации, предпочтительно сотовой подложки из кордиерита.

Предпочтительно слой каталитического покрытия может иметь нагрузку в количестве 1-10 г/дюйм3, и предпочтительно 1-7 г/дюйм3 и более предпочтительно 2-5,5 г/дюйм3.

<Способ получения катализатора SCR>

Четвертый аспект настоящего изобретения относится к способу получения монолитного катализатора SCR согласно изобретению, описанного в третьем аспекте, способу, который включает стадии:

1) предоставления суспензии, содержащей частицы носителя, предшественники оксидов ванадия, оксидов сурьмы и оксидов по меньшей мере одного дополнительного компонента, выбранного из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония,

2) нанесения суспензии на монолитную подложку для получения монолитной подложки с покрытием, и

3) сушки и прокаливания монолитной подложки с покрытием, полученной на стадии 2).

Вышеприведенное описание, относящееся к предшественникам, используемым в способе получения катализатора на носителе согласно изобретению, применяется к способу получения катализатора SCR согласно изобретению. А именно, предшественник оксидов ванадия может быть выбран из группы, состоящей из ванадата аммония, ванадилоксалата, пентоксида ванадия, ванадия моноэтаноламина, хлорида ванадия, оксида трихлорида ванадия, ванадилсульфата и антимонита ванадия; предшественник сурьмы может быть выбран из группы, состоящей из ацетата сурьмы, этиленгликолята сурьмы, сульфата сурьмы, нитрата сурьмы, хлорида сурьмы, сульфида сурьмы, оксида сурьмы и ванадата сурьмы.

Аналогичным образом, приведенное выше описание, относящееся к носителю, используемому в катализаторе на носителе, и в способе получения катализатора на носителе согласно изобретению, применяется к способу получения катализатора SCR согласно изобретению.

Аналогичным образом, приведенное выше описание, относящееся к монолитным подложкам, применяется к способу согласно изобретению.

Предпочтительно, слой каталитического покрытия может иметь нагрузку в количестве 1-10 г/дюйм3, и предпочтительно 1-7 г/дюйм3 и более предпочтительно 2-5,5 г/дюйм3.

Растворителем для суспензии может быть любой подходящий растворитель, известный в данной области. В одном варианте исполнения растворитель содержит воду. Предпочтительно, в качестве растворителя используют деионизированную воду, чтобы растворять или диспергировать в ней носитель, предшественники активных компонентов и т.д.

Суспензия может содержать одну или несколько обычных добавок, например, диспергатор и осадитель. Такие диспергатор и осадитель хорошо известны в данной области техники. Например, в качестве диспергатора можно упомянуть трис(этилгексил)фосфат, лаурилсульфат натрия, спирт, полиакриламид, полиэтиленгликоль, этиленгликоль, циклогексанон, изопропанол, фталевую кислоту и т.д. В качестве осадителя можно упомянуть аммиак, бикарбонат аммония, карбонат аммония, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия и др.

Для приготовления суспензии носитель, предшественники оксидов ванадия, оксидов сурьмы и оксидов по меньшей мере одного дополнительного компонента и при желании и/или любых других добавок, таких как диспергатор и осадитель, могут быть добавлены к растворителю с последующим равномерным перемешиванием. Последовательность добавления этих ингредиентов особенно не ограничена.

Полученная таким образом суспензия может подвергаться сдвиговой нагрузке, предпочтительно перемешиванию. Применение сдвиговой нагрузки к этой суспензии может уменьшить размер каталитических частиц в суспензии до желаемого диапазона. Сдвиговая нагрузка может быть применена способом, известным в данной области техники.

Независимо от типа носителя и способа получения катализатора SCR, важно, чтобы было гарантировано, что по меньшей мере определенное количество по меньшей мере одного дополнительного компонента, помимо ванадия, сурьмы, было нанесено на носитель в качестве активных компонентов. Предпочтительно в способе согласно изобретению применяется сформированная подложка, а не ее предшественник.

На стадии 2) способа согласно изобретению суспензия наносится на монолитную подложку. Это нанесение может быть выполнено любым способом, известным в данной области техники. Например, нижний конец подложки может быть погружен в суспензию, а вакуум прикладывается к верхнему концу подложки, так что суспензия втягивается в проходы подложки до желаемой длины.

Затем, на стадии 3) способа согласно изобретению монолитную подложку с покрытием сушат и прокаливают. В одном варианте исполнения способа прокаливание проводят при температуре в диапазоне от 300 C до 850 C, более предпочтительно в диапазоне от 350°C до 650°C. После прокаливания может быть получен монолитный катализатор SCR согласно изобретению.

<Монолитный катализатор SCR, получаемый с помощью способа согласно изобретению>

Пятый аспект настоящего изобретения относится к монолитному катализатору селективного каталитического восстановления, получаемому с помощью способа, указанного выше в четвертом аспекте.

<Способ восстановления NOx в выхлопном газе>

Шестой аспект настоящего изобретения относится к способу восстановления NOx в выхлопном газе двигателя внутреннего сгорания, включающему контактирование выхлопного газа с катализатором на носителе согласно изобретению или с монолитным катализатором SCR согласно изобретению, или с монолитным катализатором SCR, получаемым посредством способа согласно изобретению.

В одном варианте исполнения изобретения выхлопной газ подвергается контакту с катализатором при температуре в диапазоне от 150°C до 650°C, или от 180 до 600°C, или от 200 до 550°C.

Контакт выхлопного газа с катализатором на носителе проводится в присутствии восстановителя. Восстановитель, который можно использовать в настоящем изобретении, может представлять собой любые восстановители, как таковые известные в данной области техники для восстановления NOx, например NH3. NH3 может быть получен из мочевины.

Может иметься другой катализатор выше по потоку или ниже по потоку от катализатора согласно настоящему изобретению относительно направления потока выхлопного газа.

В предпочтительном варианте исполнения изобретения двигатель внутреннего сгорания представляет собой дизельный двигатель.

<Способ обработки выхлопного газа>

Седьмой аспект настоящего изобретения относится к способу обработки выхлопного газа, генерируемого энергетической установкой, включающему подвергание выхлопного газа действию катализатора на носителе согласно изобретению или монолитного катализатора SCR согласно изобретению, или монолитного катализатора SCR, получаемого посредством способа согласно изобретению.

Примеры

Следующие примеры представляются для иллюстрации изобретения, однако не являются средством для ограничения изобретения.

Для сравнения микроструктуры катализатора на носителе согласно изобретению с микроструктурой обычного катализатора получали Катализатор А и Катализатор В и подвергали их XPS-анализу.

Катализатор А был синтезирован с помощью 92% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (2%), Sb2O3 (2%), SiO2 (4%) в качестве активных компонентов. В типичном процессе синтеза 7,4 г ацетата сурьмы растворяли в 80 г деионизированной воды и затем смешивали с 36 г раствора ванадилоксалата (11% твердого V2O5) и 24 г кремниевой кислоты (42% твердого SiO2). Смесь перемешивали в течение 30 минут с последующим добавлением 200 г порошка TiO2. Полученную пасту разбавляли деионизированной водой. Затем полученную таким образом суспензию быстро высушивали с последующим прокаливанием при 500 C в течение 3 часов на воздухе. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор А.

Изображение XPS для катализатора A показано на Фигуре 1.

Катализатор B был синтезирован с помощью 96% SiO2/TiO2 (4% SiO2) в качестве носителя и V2O5 (2%), Sb2O3 (2%) в качестве активных компонентов. В типичном процессе синтеза 7,4 г ацетата сурьмы растворяли в 80 г деионизированной воды и затем смешивали с 36 г раствора ванадилоксалата (11% твердого V2O5). Смесь перемешивали в течение 30 минут с последующим добавлением 210 г порошка SiO2/TiO2. Полученную пасту разбавляли деионизированной водой. Затем полученную таким образом суспензию быстро высушивали с последующим прокаливанием при 500°C в течение 3 часов на воздухе. После охлаждения до комнатной температуры получали Катализатор B.

Изображение XPS для катализатора B показано на Фигуре 2.

Как можно увидеть из Фигур 1 и 2, в катализаторе по настоящему изобретению, в котором SiO2 нанесен в качестве одного из активных компонентов, SiO2 имеет повышенное содержание на поверхности и/или вблизи поверхности носителя. Напротив, в катализаторе B, в котором носитель состоит из SiO2 и TiO2 и не содержится SiO2 в качестве активного компонента, SiO2 относительно равномерно распределен по всему катализатору.

Пример 1

Катализатор 1 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 92% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (2%), Sb2O3 (2%), SiO2 (4%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. В типичном процессе синтеза 7,4 г ацетата сурьмы растворяли в 80 г деионизированной воды и затем смешивали с 36 г раствора ванадилоксалата (11% твердого V2O5) и 24 г кремниевой кислоты (42% твердого SiO2). Смесь перемешивали в течение 30 минут с последующим добавлением 200 г порошка TiO2. Полученную пасту разбавляли деионизированной водой. Затем полученную таким образом суспензию наносили на сотовую несущую подложку из кордиерита и быстро высушивали с последующим прокаливанием при 500°C в течение 3 часов на воздухе. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 1.

Пример 2

Катализатор 1 дополнительно прокаливали при 600°C (термическое старение) на воздухе в течение 50 часов. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 2.

Пример 3

Катализатор 3 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 1, за исключением того, что предшественник SiO2 представлял собой коллоидный диоксид кремния. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 3.

Пример 4

Катализатор 3 дополнительно прокаливали при 600°C (термическое старение) на воздухе в течение 50 часов. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 4.

Пример 5

Катализатор 4 дополнительно подвергали старению в серосодержащей атмосфере (10% пара/воздуха с 1000 ч. н. млн SO2 в течение 7 ч) при 350°C (старение с S). После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 5.

Пример 6

Катализатор 6 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 67% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (7%), Sb2O3 (16%), SiO2 (10%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 3. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 6.

Пример 7

Катализатор 6 дополнительно прокаливали при 600°C (термическое старение) на воздухе в течение 50 часов. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 7.

Пример 8

Катализатор 8 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% SiO2/TiO2 (10% SiO2) в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 3. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 8.

Пример 9

Катализатор 9 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% WO3/TiO2 (10% WO3) в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 8. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 9.

Пример 10

Катализатор 10 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% SiO2/WO3/TiO2 (9% WO3, 10% SiO2) в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 8. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 10.

Пример 11

Катализатор 11 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% SiO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 8. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 11.

Пример 12

Катализатор 12 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% CeO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 8. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 12.

Пример 13

Катализатор 13 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% ZrO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 8. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 13.

Пример 14

Катализатор 14 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% CeO2/ZrO2 (80% CeO2, 20% ZrO2) в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 8. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 14.

Пример 15

Катализатор 15 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% Al2O3 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 8. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 15.

Пример 16

Катализатор 16 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), Al2O3 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 3. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 16.

Пример 17

Катализатор 17 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), ZrO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 3. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 17.

Пример 18

Катализатор 18 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 3, за исключением того, что предшественник V2O5 и Sb2O3 заменяли на метаванадат аммония и этиленгликоль сурьму. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 18.

Пример 19

Катализатор 19 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 79% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 3, за исключением того, что температуру прокаливания заменяли на 600°C/3 ч. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 19.

Пример 20

Катализатор 20 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 82% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 3. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 20.

Пример 21

Катализатор 21 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 77% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (12%), SiO2 (7%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 3. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор 21.

Пример 22 (пример для сравнения 1)

Катализатор для сравнения 1 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 96% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (2%), Sb2O3 (2%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 1. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор для сравнения 1.

Пример 23 (пример для сравнения 2)

Катализатор для сравнения 1 дополнительно прокаливали при 600°C (термическое старение) на воздухе в течение 50 часов. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор для сравнения 2.

Пример 24 (пример для сравнения 3)

Катализатор для сравнения 3 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 86% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (4%), Sb2O3 (10%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 3. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор для сравнения 3.

Пример 25 (пример для сравнения 4)

Катализатор для сравнения 3 дополнительно прокаливали при 600°C (термическое старение) на воздухе в течение 50 часов. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор для сравнения 4.

Пример 26 (пример для сравнения 5)

Катализатор для сравнения 5 был синтезирован путем нанесения покрытия, содержащего 77% TiO2 в качестве носителя и V2O5 (7%), Sb2O3 (16%), на сотовую несущую подложку из кордиерита. Процедура синтеза является аналогичной процедуре для катализатора 6. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор для сравнения 5.

Пример 27 (пример для сравнения 6)

Катализатор для сравнения 5 дополнительно прокаливали при 600°C (термическое старение) на воздухе в течение 50 часов. После охлаждения до комнатной температуры получали катализатор для сравнения 6.

Пример 28

Катализаторы 1-21 и катализаторы для сравнения 1-6 испытывали в качестве дизельных катализаторов SCR для восстановления NOx. Все катализаторы были помещены в стационарный лабораторный симулятор для испытаний. В каждом испытании использовали 7 г количества катализатора. Компонентом подаваемого газа является: 500 ч. н. млн. NH3, 500 ч. н. млн NO, 10% H2O, 5% O2 и N2. Объемная скорость составляет: 60000 ч-1. Результаты испытаний активности приведены в таблице 1.

Таблица 1
Сравнение активности SCR
Образец Конверсия NOx Условия старения
при 200°C при 225°C при 250°C
Катализатор 1 21,8 36,3 53,2 Свежий
Катализатор 2 21,6 36,5 53,5 Состаренный
Катализатор 3 40,6 64,6 87,1 Свежий
Катализатор 4 39,7 63,3 85,2 Состаренный
Катализатор 5 35,5 60,4 83,5 Состаренный гидротермически+состаренный S
Катализатор 6 34,1 54,6 74,2 Свежий
Катализатор 7 15,3 21,4 33,2 Состаренный
Катализатор 8 20,5 46,3 63,1 Свежий
Катализатор 9 34,4 60,6 80,1 Свежий
Катализатор 10 32,3 53,5 70,8 Свежий
Катализатор 11 12,1 20,5 25,6 Свежий
Катализатор 12 30,1 50,3 75,6 Свежий
Катализатор 13 15,7 20,4 26,3 Свежий
Катализатор 14 32,7 58,4 81,3 Свежий
Катализатор 15 13,3 16,5 21,7 Свежий
Катализатор 16 37,6 65,3 82,1 Свежий
Катализатор 17 26,4 47,6 73,2 Свежий
Катализатор 18 39,7 62,5 83,6 Свежий
Катализатор 19 40,8 63,2 83,3 Свежий
Катализатор 20 41,7 65,3 84,7 Свежий
Катализатор 21 39,5 63,4 85,6 Свежий
Катализатор для сравнения 1 13,2 30,1 47,3 Свежий
Катализатор для сравнения 2 15,6 31,5 47,3 Состаренный
Катализатор для сравнения 3 27,5 46,7 70,8 Свежий
Катализатор для сравнения 4 25,5 46,3 68,6 Состаренный
Катализатор для сравнения 5 33,2 52,5 73,1 Свежий
Катализатор для сравнения 6 9,6 14,3 21,4 Состаренный

Хотя данное изобретение было описано в соответствии с настоящим рассмотрением осуществленных на практике вариантов исполнения, следует понимать, что изобретение не ограничено раскрытыми вариантами исполнения, а, напротив, предназначено для охвата различных модификаций и эквивалентных компоновок, включенных в сущность и объем прилагаемой формулы изобретения.

1. Катализатор селективного каталитического восстановления на носителе, содержащий:

- носитель, содержащий по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из TiO2, Al2O3, SiO2, ZrO2, CeO2 и их комбинации, и

- каталитически активные компоненты, нанесенные на данный носитель, которые содержат ванадий, сурьму и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония, причем указанный по меньшей мере один дополнительный компонент содержится в количестве от 0,5 до 20% массовых, рассчитанный как SiO2, Al2O3 или ZrO2, соответственно,

причем в каждом случае в пересчете на общую массу носителя и каталитически активных компонентов носитель содержится в количестве от 50 до 97,5% массовых.

2. Катализатор на носителе по п. 1, причем носитель состоит из TiO2 или состоит из TiO2 и SiO2, или состоит из TiO2 и WO3, или состоит из TiO2, SiO2 и WO3.

3. Катализатор на носителе по п. 1, причем каталитически активные компоненты содержат или состоят из ванадия, сурьмы и кремния.

4. Катализатор на носителе по п. 1, причем каталитически активные компоненты состоят из ванадия, сурьмы и алюминия.

5. Катализатор на носителе по п. 1, причем каталитически активные компоненты состоят из ванадия, сурьмы и циркония.

6. Катализатор на носителе по п. 1, причем каталитически активные компоненты находятся в форме оксидов каждого из них или композитных оксидов из двух или более из них.

7. Катализатор на носителе по п. 1, состоящий из

- TiO2 в качестве носителя, и

- ванадия, сурьмы и кремния в качестве каталитически активных компонентов.

8. Катализатор на носителе по п. 1, причем в каждом случае в пересчете на общую массу носителя и каталитически активных компонентов носитель содержится в количестве от 61 до 93%, предпочтительно от 73 до 88%.

9. Катализатор на носителе по п. 1, причем в каждом случае в пересчете на общую массу носителя и каталитически активных компонентов ванадий содержится в количестве от 1 до 10% массовых, предпочтительно от 2 до 8% массовых, более предпочтительно от 3 до 7% массовых, рассчитанный как V2O5; сурьма содержится в количестве от 1 до 20% массовых, предпочтительно от 4 до 16% массовых, более предпочтительно от 7 до 12% массовых, рассчитанная как Sb2O3; и по меньшей мере один дополнительный компонент содержится в количестве от 1 до 15% массовых, предпочтительно от 2 до 10% массовых, рассчитанный как SiO2, Al2O3 или ZrO2, соответственно.

10. Катализатор на носителе по одному из пп. 1-9, причем по меньшей мере один дополнительный компонент имеет повышенное содержание на поверхности и/или вблизи поверхности носителя.

11. Способ получения катализатора на носителе по одному из пп. 1-10, включающий стадии:

предоставления носителя, и

нанесения каталитически активных компонентов на носитель.

12. Способ по п. 11, включающий в себя стадии:

i) предоставления раствора или суспензии, содержащей предшественники оксидов ванадия, оксидов сурьмы и оксидов по меньшей мере одного дополнительного компонента, выбранного из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония,

ii) смешивания раствора или суспензии с носителем для получения смеси,

iii) сушки смеси, полученной на стадии ii), и

iv) прокаливания высушенной смеси, полученной на стадии iii).

13. Способ по п. 12, причем прокаливание проводят при температуре в диапазоне от 300°С до 850°С, более предпочтительно в диапазоне от 350°С до 650°С.

14. Способ по п. 12, причем предшественник оксидов ванадия выбирают из группы, состоящей из ванадата аммония, ванадилоксалата, пентаоксида ванадия, ванадия моноэтаноламина, хлорида ванадия, оксида трихлорида ванадия, ванадилсульфата и антимоната ванадия.

15. Способ по одному из пп. 12-14, причем предшественник оксидов сурьмы выбирают из группы, состоящей из ацетата сурьмы, этиленгликолята сурьмы, сульфата сурьмы, нитрата сурьмы, хлорида сурьмы, сульфида сурьмы, оксида сурьмы и ванадата сурьмы.

16. Монолитный катализатор селективного каталитического восстановления, содержащий:

- монолитную подложку, и

- слой каталитического покрытия на монолитной подложке, причем слой каталитического покрытия содержит катализатор на носителе по одному из пп. 1-10.

17. Монолитный катализатор селективного каталитического восстановления по п. 16, причем монолитная подложка имеет форму пчелиных сот, гофрированной пластины, фольги, пластины или их комбинации, предпочтительно, сотовой подложки из кордиерита.

18. Монолитный катализатор селективного каталитического восстановления по п. 16 или 17, причем количество нагрузки слоя каталитического покрытия составляет 1-10 г/дюйм3 и предпочтительно 1-7 г/дюйм3 и более предпочтительно 2-5,5 г/дюйм3.

19. Способ получения монолитного катализатора селективного каталитического восстановления по любому из пп. 16-18, включающий стадии:

1) предоставления суспензии, содержащей частицы носителя, предшественники оксидов ванадия, оксидов сурьмы и оксидов по меньшей мере одного дополнительного компонента, выбранного из группы, состоящей из кремния, алюминия и циркония,

2) нанесения суспензии на монолитную подложку для получения монолитной подложки с покрытием, и

3) сушки и прокаливания монолитной подложки с покрытием, полученной на стадии 2).

20. Способ по п. 19, причем прокаливание проводят при температуре в диапазоне от 300°С до 850°С, более предпочтительно в диапазоне от 350°С до 650°С.

21. Способ по п. 19, причем предшественник оксидов ванадия выбирают из группы, состоящей из ванадата аммония, ванадилоксалата, пентаоксида ванадия, ванадия моноэтаноламина, хлорида ванадия, оксида трихлорида ванадия и ванадилсульфата, антимоната ванадия, ванадата сурьмы.

22. Способ по п. 19, причем предшественник сурьмы выбирают из группы, состоящей из ацетата сурьмы, этиленгликолята сурьмы, сульфата сурьмы, нитрата сурьмы, хлорида сурьмы, сульфида сурьмы, оксида сурьмы, антимоната ванадия и ванадата сурьмы.

23. Способ по п. 19, причем растворитель для суспензии содержит воду.

24. Способ по одному из пп. 19-23, причем раствор или суспензия дополнительно содержит одну или несколько обычных добавок, например диспергатор и осадитель.

25. Монолитный катализатор селективного каталитического восстановления, получаемый посредством способа по одному из пп. 19-24.

26. Способ восстановления NOx в выхлопном газе из двигателя внутреннего сгорания, включающий контактирование выхлопного газа с катализатором по одному из пп. 1-10, 16-18 и 25 в присутствии восстановителя, предпочтительно NH3.

27. Способ по п. 26, причем выхлопной газ подвергают контакту с катализатором при температуре в диапазоне от 150°С до 650°С, от 180 до 600°С, или от 200 до 550°С.

28. Способ по п. 26 или 27, причем двигатель внутреннего сгорания представляет собой дизельный двигатель.

29. Способ обработки выхлопного газа, генерируемого энергетической установкой, включающий подвергание выхлопного газа действию катализатора по одному из пп. 1-10, 16-18 и 25.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к катализатору гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья, содержащему активные компоненты - соединения молибдена, никеля и фосфора, диспергированные на носителе, и полученный сульфидированием состава, содержащего в суммарном количестве в пересчете на оксиды в прокаленным катализаторе, мас.%: 18,4-29,0 - оксид молибдена МоО3, 3,6-5,9 - оксид никеля NiO, 1,6-2,8 - оксид фосфора Р2О5, носитель - остальное, при мольном соотношении фосфор/молибден Р/Мо - 0,18-0,20, а при этом носитель представляет собой окись алюминия, модифицированную пятиокисью фосфора.

Изобретение относится к области фотокатализа, а именно к катализаторам и способам их приготовления, и может найти применение в процессах фотокаталитического выделения водорода из водных растворов Na2S/Na2SO3 под действием видимого излучения при комнатной температуре. Описан катализатор для процесса фотокаталитического получения водорода из водного раствора Na2S/Na2SO3 под действием видимого излучения, содержащий твёрдый раствор сульфидов кадмия и марганца с добавлением оксида или гидроксида марганца следующего состава: β-Mn3O4-MnOOH-Cd1-xMnxS, где x = 0,02 – 0,04, и способ его приготовления гидротермальной обработкой предварительно осажденного твердого раствора сульфида марганца и кадмия раствором сульфида натрия через промежуточную стадию образования гидроксидов.

Изобретение относится к способу обработки катализатора эпоксидирования этилена, включающему приведение в контакт катализатора эпоксидирования этилена, содержащего носитель с нанесенными на него серебром и рениевым промотором, где носитель представляет собой α-оксид алюминия, с кондиционирующим подаваемым газом, содержащим кислород, в течение периода времени от 2 часов до 200 часов, при температуре выше 180°С и не более 220°С, причем указанное приведение в контакт указанного катализатора эпоксидирования этилена с кондиционирующим подаваемым газом происходит в реакторе эпоксидирования и в отсутствие этилена.

Изобретение относится к каталитическим элементам регулярной сотовой структуры для гетерогенных реакций, например для процессов очистки отходящих газов предприятий, селективного восстановления оксидов азота и кислорода, разложения озона, процесса дегидрирования низших алканов, алкенов, арилалканов в стационарном слое катализатора с целью получения соответствующих алкенов, алкадиенов, арилалкенов.

Изобретение относится к способу приготовления автомобильного трехмаршрутного катализатора, включающему в себя стадии приготовления суспензий для внутреннего и внешнего каталитически активного слоя с содержанием драгоценных металлов от 5 до 100 г/фт3 в каждой суспензии, получения однослойного блока каталитического путем нанесения суспензии для внутреннего слоя на субстрат, сушки при 150°C 2 часа и обжига при 450-550°C 4 часа однослойного блока каталитического, получения двухслойного блока каталитического путем нанесения суспензии для внешнего слоя на однослойный блок каталитический, сушки при 150°C 2 часа и обжига при 450-550°C 4 часа двухслойного блока каталитического, при этом в качестве суспензии для внутреннего слоя используют размолотую суспензию оксида алюминия со значением диаметра с процентным содержанием весовой доли частиц заданного размера менее 90% от общего содержания (d90) менее 9,5 мкм, добавку драгоценных металлов в суспензию для внутреннего слоя проводят путем введения раствора нитрата палладия и нитрата родия, добавку модификатора в суспензию для внутреннего слоя проводят путем введения нитрата или ацетата бария, массовая доля бария в пересчете на оксид бария в каталитически активном покрытии составляет от 1,5 до 5 мас.%, в качестве суспензии для внешнего слоя используют размолотую суспензию композиции на основе оксида церия и циркония со значением процентного содержания весовой доли частиц заданного размера менее 90% от общего содержания (d90) менее 9,5 мкм, добавку драгоценных металлов в суспензию для внешнего слоя проводят путем введения раствора нитрата палладия, добавку модификатора в суспензию для внешнего слоя проводят путем введения нитрата лантана, массовая доля лантана в пересчете на оксид лантана в каталитически активном покрытии составляет от 1,5 до 5 мас.%.
Предложен способ получения катализатора алкилирования бензола этиленом, включающий получение катализатора на основе цеолита ZSM-5 без связующего, его сушку и прокаливание, где смешивают порошкообразный цеолит ZSM-5 21-40 мас.%, каолин 6-15 мас.%, молотый силикагель 50-63 мас.% и олигомерные эфиры ортокремниевой кислоты 2-8 мас.%, увлажняют полученную смесь водой, формуют гранулы, которые далее сушат, прокаливают в атмосфере воздуха при 550-700°С в течение 2-6 часов, осуществляют гидротермальную кристаллизацию в реакционной смеси мольного состава (2,8-4,2)Na2O⋅(0,7-2,4)R⋅Al2O3⋅(60-90)SiO2⋅(400-1100)H2O при 110-120°С в течение 48-72 часов, промывают водой, трехкратно обрабатывают водными растворами солей аммония с концентрацией NH4+ 50-80 г/дм3 при 70-90°С в течение 2-3 часов до степени замещения катионов Na+ в цеолите не менее 97%, промывают водой, сушат и прокаливают.

Изобретение относится к способам получения фотокаталитического материала. Описан способ получения фотокаталитического композиционного материала, включающего золь-гель синтез, заключающийся в смешивании алкоксида титана и растворителя с последующим добавлением в полученный раствор полимерной матрицы с последующим прокаливанием реакционной смеси, с промывкой полученного материала и последующей сушкой до абсолютно сухого состояния, в качестве алкоксида титана используют тетраизопропоксид титана в количестве 0,1-0,5 г, в качестве растворителя используют капроновую кислоту в количестве 10-15 мл, в качестве полимерной матрицы используют эфиры целлюлозы или гидратцеллюлозу в количестве 0,8-1,2 г, прокаливание реакционной смеси осуществляют при температуре 180-200°С в течение 7-8 ч с последующей промывкой путем смены растворителей гексаном, ацетоном, этанолом в количестве 10-20 мл каждого, а сушку осуществляют при комнатной температуре в атмосфере аргона.

Изобретение относится к цеолитам RHO, которые могут быть использованы в качестве кинетически селективных адсорбентов для кислорода и/или азота, а также для удаления низких уровней N2 из Ar и удаления CO2 из метана. Раскрыты цеолиты RHO с соотношением Si/Al от 3,2 до 4,5 и содержанием непротонных внерешеточных катионов, причем цеолиты содержат не более 1 протона на элементарную ячейку, и при этом размер, количество и заряд внерешеточных катионов, которые присутствуют в цеолите, таковы, что требуется 1 или меньшее количество непротонных внерешеточных катионов на элементарную ячейку для занятия положений 8-членного кольца.

Изобретение относится к технологии приготовления катализаторов, предназначенных для осуществления гетерогенно-каталитических реакций, протекающих в неподвижном (стационарном) слое катализатора, например в трубчатых реакторах. Описан катализатор для гетерогенных реакций, включающих глубокое окисление углеводородов, гетерогенно-катализируемый процесс парциального газофазного окисления пропилена до акриловой кислоты, получение муравьиной кислоты в виде формованной гранулы, имеющей форму «кольцо-блок», «кольцо в кольце», включающий каталитический элемент, отличающийся тем, что внутри гранулы выполнено осесимметрично центральное сквозное отверстие, имеющее в поперечном сечении квадрат или круг, которые связаны с помощью осесимметричных перегородок с внутренней поверхностью наружного кольца гранулы с образованием сквозных отверстий некруглого поперечного сечения, все внутренние стенки отверстий имеют одинаковую толщину 1,5-3,5 мм, при этом отношение значений внешней поверхности гранулы к значениям ее объема составляет 2,5-6,0 см-1, каталитический элемент включает соединение одного или более элементов, выбранных из K, Ва, Al, Si, V, Ti, Cr, Μn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo.

Способ относится к области химии и может быть использован для получения катализатора для окислительной димеризации метана. Описан способ получения катализатора для окислительной димеризации метана в системе Bi2O3-SiO2, включающий предварительное механическое смешивание исходных порошков оксида висмута Bi2O3 и оксида кремния SiO2, нагревание полученной смеси в платиновом тигле до заданной температуры, отличающийся тем, что чистота исходных компонентов должна быть не ниже классификации «химически чистый» для Bi2O3 и не ниже «чистый для анализа» для SiO2, далее смесь исходных компонентов нагревается до 1100-1180°С, выдерживается 15-60 минут, затем расплав охлаждается до температуры 1040±10°С, выдерживается 15-60 минут, после чего подвергается закалке, обеспечивающей получение аморфного состояния материала и исключающей любой контакт охлаждаемого расплава с посторонними веществами, кроме чистой платины, с последующим нагревом полученного аморфного материала в реакции окислительной димеризации метана до температур 780-800°С.

Изобретение может быть использовано при получении муравьиной кислоты газофазным окислением формальдегида кислородом. Катализатор для получения муравьиной кислоты имеет следующий состав, мас.
Наверх