Производные 1,2,4-триазинонов, проявляющие гербицидную активность

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно к производным несимметричных триазинов, которые могут быть использованы в народном хозяйстве. Предложено гербицидное средство, содержащее в качестве действующего вещества соединение гетероциклического ряда - 1-замещенные гексагидро-1,2,4-триазиндионы-3,5 формулы (1-3)

,

где R - С6H5 (1), n-CH3C6H4 (2), n-O2NC6H4 (3). Предложенное средство обеспечивает повышение продуктивности сельскохозяйственных культур, расширение списка применяемых гербицидных соединений, а также расширяет область применения гербицидных соединений, в частности для борьбы с сорняками на насыпях и полосах отчуждения трас, дорожных шоссе. 3 табл., 5 пр.

 

Изобретение относится к созданию азотсодержащих гетероциклических соединений, обладающих гербицидной активностью, а именно к производным несимметричных триазинов, которые могут быть использованы в народном хозяйстве.

Известно применение метрибузина (3-метилтио-4-амино-6-третбутил-1,2,4-триазинон-5), патент России №2048772, МКИ A01N 43/707. Гербицидный состав. Опубл. 27.11.95.).

Недостатком аналога является незначительная гербицидная активность соединений и ограниченная область применения.

Близким по структуре (прототипом) является метамитрон (3-метил-4-амино-6-фенил-1,2,4-триазинон-5), который показал хорошие результаты в посевах томатов, картофеля и сахарной свеклы; (Заявка №340333,ФРГ, МКИ A01N 43/707. Селективные гербициды на основе триазинона / Bayer Α., Eue J., Schimidt R., Dickore K. - Заявлено 01.02.84. №31, опубл. 01.08.)

Недостатком прототипа является невысокая гербицидная активность соединений и узкая сфера применения.

Изобретение решает задачу повышения продуктивности сельскохозяйственных культур, а также расширения области применения гербицидных соединений, в частности для борьбы с сорняками на насыпях и полосах отчуждения трас, дорожных шоссе.

Сущность изобретения заключается в создании биологически активного гербицидного средства, содержащего в качестве действующего вещества производное гетероциклического ряда - 1-замещенные гексагидро-1,2,4-триазиндионы-3,5, полученные на основе 1-замещенных семикарбазидов и хлорацетилхлорида:

где R - С6Н5 (1), n-CH3C6H4 (2), n-O2NC6H4 (3).

Получение новых соединений иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 1-Арил-4-хлорацетилсемикарбазиды.

Исходные 1-арилсемикарбазиды получают сплавлением мочевины с ароматическими гидразинами. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником помещают 0,05 моль арилгидразина и при перемешивании и фактической температуре 0,15 моль (9,0 г) мочевины. Температуру поднимают не выше 140°С. Смесь нагревают в течении 4 часов, реакция сопровождается бурным выделением аммиака. Остывшую реакционную массу обрабатывают диизопропиловым эфиром. Полученный осадок отфильтровывают, промывают диизпропиловым эфиром и перекристаллизовывают из воды.

Физико-химические характеристики 1-фенилсемикарбазид

Выход, %: 65.

Т. пл. °С: 169…170.

Физико-химические характеристики n-толлилсемикарбазид

Выход, %: 67.

Т. пл. °С: 186…187.

Физико-химические характеристики n-нитрофенилсемикарбазид

Выход, %: 58.

Т. пл. °С: 210…211.

На второй стадии проводят хлорацетилирование 1-арилсемикрабазидов. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 0,1 моль 1-арилсемикарбазида и 0,11 моль (12 г) хлорацетилхлорида. Нагревают реакционную массу до 60°С в минимальном количестве растворителя - ледяной уксусной кислоте в течение 2 часов. После охлаждения реакционную смесь выливают в ледяную воду, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилового спирта.

Синтезированные 1-замещенные 4-хлорацетилсемикарбациды представляют собой кристаллические вещества, хорошо растворимые в ацетоне и горячем спирте.

Физико-химические характеристики 1-фенил-4-хлорацелилсемикарбазид

Выход, %: 72.

Т. пл. °С: 185…186.

ИК-спектр, см-1: 710, 810, 1470, 1610, 1680, 3390.

Элементный анализ, %:

Найдено (Cl): 15,48

Вычислено (Cl): 15,60.

Физико-химические характеристики 1-n-толлил-4-хлорацелилсемикарбазид

Выход, %: 75.

Т. пл. °С: 194… 196.

ИК-спектр, см-1: 700, 830, 1465, 1605, 1685, 3395.

Элементный анализ, %:

Найдено (Cl): 14,81

Вычислено (Cl): 14,69.

Физико-химические характеристики 1-n-нитро-4-хлорацелилсемикарбазид

Выход, %: 64.

Т. пл. °С: 217…218.

ИК-спектр, см-1: 730, 870, 1470, 1520, 1600, 1710, 3450.

Элементный анализ, %:

Найдено (Cl): 12,77

Вычислено (Cl): 13,02.

Пример 2. Получение производных 1-замещенные гексагидро-1,2,4-триазиндионы-3,5.

1-Замещеннвые 4-хлорацетилсемикарбазиды циклизуются в слабощелочной среде. В техгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 0,1 моль 1-замещенный-4-хлорацетилсемикарбазид в 200 мл 1 н раствора бикарбоната натрия. Реакционную смесь кипятят а течении 30 минут. После охлаждения реакционной смеси выпадает осадок, который отфильтровывают, промывают ацетоном и перекристаллизовывают из этилового спирта и сушат на воздухе.

Синтезированные несимметричные триазины представляют собой твердые вещества серовато-желтого цвета.

Физико-химические характеристики 1-фенил-гексагидро-1,2,4-триазиндион-3,5 (1):

Выход, %: 76.

Т. пл. °С: 189…190.

ИК-спектр, см-1: 1465, 1595, 1685, 3400.

УФ-спектр, нм: 220, 260.

Масс-спектр, m/е: 191, 114, 86, 28.

Физико-химические характеристики 1-n-толлил-гексагидро-1,2,4-триазиндион-3,5 (2):

Выход, %: 79.

Т. пл. °С: 177…178.

ИК-спектр, см-1: 1455, 1585, 1680, 3400.

УФ-спектр, нм: 230, 260.

Масс-спектр, m/е: 205, 91, 86, 28.

Физико-химические характеристики 1-n-нитро-гексагидро-1,2,4-триазиндион-3,5 (3):

Выход, %: 71.

Т. пл. °С: 230 (разл.)

ИК-спектр, см-1: 840, 1430, 1500, 1585, 1690, 3465.

УФ-спектр, нм: 210, 255.

Масс-спектр, m/е: 197, 154, 111, 42, 31.

Пример 3. Лабораторные биологические испытания заявленных гербицидных соединений.

В качестве биоиндикаторов были взяты щирица, подорожника, пастушья сумка и осоты, семена которых раскладывают в чашки Петри и заливали 4 мл рабочего раствора. Затем чашки Петри помещают в термостат на двое суток при температуре 27°С. Рабочая концентрация препаратов - 50, 100 мг/л. Повторность каждого варианта - 4-х кратная. Эффективность соединений определяют по проценту гибели биоиндикаторов. Результаты опыта приведены в таблице 1.

Пример 4. Вегетационные испытания заявленных гербицидных соединений

Семена одуванчика и полынь в течение 20 час замачивают в исследуемых соединениях (рабочая концентрация 1-10 мг/л). Затем обработанные препаратами семена одуванчика, полыни высеивают в вегетационные сосуды диаметром 25 см. Повторность каждого варианта 4-х кратная. Через две недели после посева по массе надземной части растений определяют эффективность соединения в сравнении с прототипом и контролем. Результаты опыта приведены в таблице 2.

Пример 5. Фитотоксичность заявленных гербицидных соединений

Обработанные препаратами в концентрации 100 мг/л семена ячменя, пшеницы, ржи высеивают в вегетационные сосуды диаметром 25 см. Через две недели после посева проводят учет эффективности соединений путем замеров длины (l) и массы (m) надземной части растений. Данные приведены в таблице 3. Повторность каждого варианта - 4-х кратная.

Приведенные в таблицах 1, 2, 3 данные показывают, что новые заявленные соединения в концентрации 10-50 мг/л проявляют гербицидный эффект, что проявляется в гибели биоиндикаторов.

Заявленные новые гербицидные средства по степени эффективности превосходят взятый прототип.

Таким образом, заявленные новые соединения обладает гербицидной активностью и представляют практический интерес в качестве средства для ингибирования биоиндикаторов.

Производные 1,2,4-триазинонов, проявляющие гербицидную активность, содержащие в качестве действующего вещества 1-замещенные гексагидро-1,2,4-триазиндионы-3,5 формулы:

R=С6Н5 (1), n-СН3С6Н4 (2), n-O2NC6H4 (3).



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для получения стимулятора растений, содержащего пиперидиний 2-(1-пипер-идинил)-3-[(1-пиперидинил)-карбамоил]пропаноат, осуществляют взаимодействие малеинового ангидрида с пиперидином, взятых в мольном соотношении 1:3, в 1,4-диоксане при температуре 75-80°С и последующее растворение полученного пиперидиний 2-(1-пипер-идинил)-3-[(1-пиперидинил)карбамоил]пропаноата в воде до получения 0,005%-ного водного раствора.

Группа изобретений относится к сельскохозяйственным химикатам и включает соединение формулы (1), соединение формулы (2), являющееся промежуточным для получения соединения формулы (1), сельскохозяйственной фунгицидной композиции и способам предупреждения или лечения грибковой болезни растения. В формуле (1) R1 означает C1–C6 алкильную группу, необязательно замещенную A, C1–C6 галогеналкильную группу или RaRbN– (где Ra и Rb - каждый независимо означает атом водорода, C1–C6 алкильную группу, необязательно замещенную B, C1–C6 галогеналкильную группу или C3–C8 циклоалкильную группу или Ra и Rb вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют азиридинильную группу, азетидинильную группу, пирролидинильную группу, пиперидинильную группу, гомопиперидинильную группу или азоканильную группу); R2 означает атом водорода, атом галогена, C1–C6 алкильную группу, необязательно замещенную A, C1–C6 галогеналкильную группу, C2–C6 алкинильную группу, необязательно замещенную A, C1–C6 алкоксигруппу, необязательно замещенную A или Rx1C(=O)– (где Rx1 означает атом водорода, C1–C6 алкильную группу, необязательно замещенную B, C1–C6 галогеналкильную группу, C3–C8 циклоалкильную группу, C1–C6 алкоксигруппу, C1–C6 галогеналкоксигруппу, C3–C8 циклоалкоксигруппу или RaRbN–); Het означает пиридильную группу, тиенильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, тетразолильную группу, оксазолильную группу или 3–6-членную кольцевую группу, содержащую от 1 до 2 атомов кислорода, и Het может быть замещена заместителями, указанными в формуле изобретения; R3 означает цианогруппу, нитрогруппу, атом галогена, C1–C6 алкильную группу, необязательно замещенную C, C1–C6 галогеналкильную группу, C1–C6 алкоксигруппу, необязательно замещенную C, RaRbN–, Rx1C(=O)–, Rx2C(=O)N(Rx3)– (где Rx2 и Rx3 являются такими, как указано в формуле изобретения); Y означает фенильную группу, замещенную R4 в орто–положении и дополнительно необязательно замещенную 0–4 R5; R4 означает цианогруппу, нитрогруппу, атом галогена, C1–C6 алкильную группу, необязательно замещенную C, C1–C6 галогеналкильную группу или C1–C6 алкоксильную группу, необязательно замещенную C; R5 означает гидроксигруппу, цианогруппу, атом галогена, C1–C6 алкильную группу, необязательно замещенную C, C1–C6 алкоксигруппу, необязательно замещенную C, C2–C6 алкенилоксигруппу, необязательно замещенную C, C3–C6 алкинилоксигруппу, необязательно замещенную C, RaRbN– , Rc–L– (где Rc представляет собой C1-C6 алкильную группу или C1-C6 галогеналкильную группу и L представляет собой S, SO или SO2) или Rx1C(=O)O–; X означает атом кислорода или атом серы; связь, содержащая штриховую линию, означает двойную или одинарную связь; и заместители являются такими, как указано в формуле изобретения.

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к защите растений от грибковых патогенов. Фунгицидная композиция содержит фунгицидно эффективное количество соединения формулы I, (S)-1,1-бис(4-фторфенил)пропан-2-ил-(3-ацетокси-4-метоксипиколиноил)-L-аланината, , и, по меньшей мере, один дополнительный фунгицид, выбранный из группы, состоящей из ингибиторов биосинтеза стерола, ингибиторов дыхания и ингибиторов многосайтового действия, где ингибитор биосинтеза стерола (SBI) выбран из группы, состоящей из эпоксиконазола и протиоконазола, ингибитор дыхания выбран из группы, состоящей из азоксистробина и пираклостробина, или из группы, состоящей из флуксапироксада и бензовиндифлупира, и многосайтовый ингибитор представляет собой хлороталонил.

Изобретение относится к вспомогательным средствам для водоподготовки, которые не способствуют летучести пестицидных композиций. Концентрат композиции для водоподготовки содержит трикарбоновую кислоту или ее соль, фосфорную кислоту и по меньшей мере один алкилполиглюкозид.

Изобретение относится к применению 3'-бензоил-4'-гидрокси-1'-(2-гидроксифенил)-6,6-диметил-6,7-дигидро-2H-спиро[1-бензофуран-3,2'-пиррол]-2,4,5'(1'H,5H)-триона формулы (1) в качестве росторегулирующего средства в отношении культуры Chlorella vulgaris (штамм IMBR-19). Технический результат: регулирование роста культур Chlorella vulgaris (штамм IMBR-19) путем применения 3'-бензоил-4'-гидрокси-1'-(2-гидроксифенил)-6,6-диметил-6,7-дигидро-2H-спиро[1-бензофуран-3,2'-пиррол]-2,4,5'(1'H,5H)-триона.

Изобретение относится к средствам комплексной дератизации и дезинсекции в отношении мышевидных грызунов, имеющих эпидемиологическое и санитарное значение, а также их кровососущих эктопаразитов - переносчиков возбудителей опасных инфекционных болезней, и может быть использовано при проведении противоэпидемических мероприятий на объектах, имеющих особое эпидемиологическое значение, в природных очагах инфекционных заболеваний, а также при ликвидации последствий чрезвычайных ситуаций биогенного характера.

Изобретение относится к соединению формулы (I), в котором R1 и R2 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода и C1-С3алкила; X представляет собой O(R3) или N(R4R5); R3 представляет собой С1-С4алкил; R4 и R5 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода и С1-С4алкила; Y представляет собой О; Z выбран из группы, состоящей из связи, СН2, СН2-СН2, СН2-СН2-СН2, (O)-СН2, СН(СН3)2-СН2 и кислорода; каждый из A1-А4 независимо выбран из группы, состоящей из связи, CR8=CR8 и S, где A1-А4 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют фенильное кольцо или гетероарильное кольцо, такое как тиенил; и каждый R8 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, С1-С4алкила, С1-С4алкокси и С1-С4галогеналкила; или две группы R8 образуют диоксолановое кольцо.

Изобретение относится к сельскохозяйственной промышленности, а именно к пиридазиновому производному формулы 1 или его солям. В формуле 1 R1 означает H, C1-C7 алкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил; W означает O; A выбран из группы, включающей А-1, А-2, А-3, А-4; G означает G1; G1 означает H, -C(=O)R7, -CO2R8, или C1-C4 алкил, C3-C6 циклоалкил или C4-C7 циклоалкилалкил; R2 означает H, галоген, C1-C7 алкил, C4-C7 алкилциклоалкил, C3-C7 циклоалкил или C4-C7 циклоалкилалкил; каждый X1, X2, X3 независимо означает N или CR3; каждый X4, X5 и X6 независимо означает N или CR4; каждый X7, X8, X9 и X10 независимо означает N или CR5; Y1 и Y2 независимо означает O, S или NR6; Y4 означает S; R3 означает H, галоген, C1-C5 алкил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил, C1-C5 галогеналкил или C1-C5 алкоксигруппу; R4 означает H, галоген, C1-C5 алкил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил; R5 означает Н, C1-C5 алкил, C3-C5 циклоалкил, C4-C5 циклоалкилалкил; R6 означает H, C1-C7 алкил; R7 означает C1-C7 алкил, C3-C7 циклоалкил, C4-C7 циклоалкилалкил или фенил; R8 означает C1-C7 алкил, C3-C7 циклоалкил или C4-C7 циклоалкилалкил.
Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам для улучшения доступа микроэлементов к растениям. Комплекс металла и аскорбиновой кислоты общей формулы MO(OH)z(Asc)x⋅yH2O, где M представляет собой металл, который представляет собой титан или ванадий; Asc представляет собой C6H7O6, x представляет собой целое число от 1 до 4; y представляет собой целое число от 0 до 5; z равняется 0 или 1; молярное соотношение M и Asc составляет от 1:1 до 1:4, применяют для биостимуляции растений и снижения вероятности появления вредителей растений и патогенов, где вредители выбраны из группы, состоящей из скрытнохоботника рапсового семенного, кукурузного мотылька, пьявицы красногрудой.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Жидкое комплексное удобрение содержит коллоидное серебро и комплекс макро- и микроэлементов в солевой форме, а также в форме хелатов - металл-этилендиаминтетрауксусная кислота, при этом оно дополнительно содержит талловый амфополикарбоксиглицинат натрия, поливинилпирролидон, воду, предварительно структурированную шунгитом.

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно к производным несимметричных триазиндионов, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве. Предложено ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян, содержащее в качестве действующего вещества 3-меркапто-1,2,4-триазинона-5 формулы: ,где R-СН3 (1), С6Н5 (2).
Наверх