Способ получения замещенных винилсилил ферроценов

 

-) o ll и с А - н- и- к

ИЗОБРЕТЕНИЯ

28499l

Союз Советскик

Социалиотичеокик

Реооублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.Ч11.1968 (№ 1l254645/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29,Х.1970. Бюллетень № 33 Дата опубликования описания 5.1.1971

Кл. 1,2о, 26/03

МПК С 07f 7/О2

С 07f 15/02

УДК 547. 172.1 28.07 (088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Секете Миниотроо

СССР

Авторы изобретения Е. Б. Соколова, С. М. Массарская и Н. А, Варфоломеева

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЪ|Х

ВИНИЛСИЛИЛФЕРРОЦЕНОВ

Изобретение относится к области получения кремнийсодержащих производных ферроцена, которые можно использовать в качестве мономеров для получения термоотойких полимерных материалов.

Известен способ получения замещенных винилсилилферроценов взаимодействием литиевых производных ферроцена с алкилвинилхлорсиланами в среде эфира при комнатной температуре с по следующим нагреванием при температуре ки пения растворитечя и гидролизом полученного продукта. Выход около 10%.

Для увеличения выхода целевого продукта предлагается кт роцесс тпроводить п ри минус 50 — 0 С.

Выход продукта 30 — 50%.

Пример 1. Получение метилвинилфенилсилилферроцена.

Синтез проводят в четырехгорлой колбе емкостью 1,5 л, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником, тубусом для подвода сухого обескислороженного азота и термометром. Для синтеза берут 46,5 г (0,25 г моль) ферроцена в 500 мл абсолютного эфира, 250 мл (0,2 г.моль) эфирного раствора к-бутиллития и 36,6 г (0,2 г.моль) метилвинилфенилхлорсилана. Металлирование ферроцена проводят в условиях, благоприятствующих получению .монолитийферроцена (комнатная температура, избыток ферроцена и значительное .разбавление эфиром). Время п еремешиван ия 6 час. Силили рование выполняют при температуре от — 35,до — 40 С. Эту температуру поддерживают в течение всего времени при бавления винилхлорсилана (около 1 час), после чего температуру реакционной массы поднимают до 0 C. Перемешивание при 0 С продолжают еще 1,5 час, потом про10 водят гидролиз выливанием продукта реакции на битый лед. Не вошедший в реакцию ферроцен отделяют перегонкой с перегретым водяным паром (причем возвращается 32,5 г ферроцена). Вакуумной перегонкой продукта

15 синтеза выделяют фракцию с т, кип.

120 С/6 10 2 мм рт. ст. Это вязкое масло красно-коричневого цвета с п р 1,5615. После хроматографической очистки на окиси алюминия второй степени активности получают

10 г продукта, по данным анализа отвечающего метилвинилфенилсилилферроцену.

Найдено, %: С 68,58; Н 6,58; мол. в 316 (криоск. в бензоле).

CygHgpFeSi..

Вычислено, %: С 68,68; Н 6,07; мол. в. 332,3.

ИК-спектр полученного соединения имеет поло сы поглощения, характерные для грунины — Si — СН=СНз, .в областях 950, 1400 и

30 1580 см >. Выход метилвинилфенилсилилфеп284991

Предмет изобретения

Составитель И, Спешилова

Редактор О. Кузнецова

Корректор Л. В. Юшина

Заказ 3778)П Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 роцена 39,8%, считая на вошедший в реакцию ферроцен.

Пример 2. Получение 1,1 -бис-(метилвннилфенилсилил)-ферроцена.

Для синтеза берут 7,44 г (0,04 г моль) ферроцена в 100 мл аб солютнопо эфира, 250 мл (0,16 г моль) эфирного расгвора н-.бутиллития и 29,2 г (0,16 г моль) метилвинилфенилхлорсилана. Металлйрование проводят при перемешивании смеси эфирных растворов ферроцена и н- бутиллития при температуре кипения эфира в течение 10 час. Условия силилирования, гидролиза и дальнейшей обработки продукта синтеза такие же, как в примере 1.

Вес возвратившегося фер роцена 3,7 г. При вакуумной разгонке продукта синтеза отбирают;фракцию с т. кип. 140 — 145 С/4 10 в мм рт. ст.; п 1.5987. Ее очищают хроматографически на окиси алюминия второй степени активности. Вес чистого продукта 3,1 г. По данным анализа, продукт соответствует

1,1 -бис- (метилвинилфенилсилил) - ферроцену.

Найдено, /о. С 70,19; Н 6,19, мол. в. 469.

СввНзог е 4.

Вычислено, /в. С 70,28; Н 6,32; мол, в. 478,6.

ИК-спектр полученного соединения имеет полосы поглощения, характерные для группы — Si — СН=СНз в областях 950, 1400 и

5 1580 см

Выход 1,Г-бис-(метилвинилфенилсилил-ферроцена 32,6%, считая на вошедший в реакцию фер,р оцен.

Аналогично получают метилэтилвн нилси10 лилферроцен и 1,Г-бис- (метилэтилвинил силил)-ферроцен. Выход этих продуктов 38,1 и

49,2% соответственно, считая на вошедший в реакцию ферроцен.

Способ получения замещенных винилсилилферроценов взаимодействием литиевых произ20 водных ферроцена с замещенными винилхлорсиланами в среде инертного органического растворителя, например эфира, с последующи м гидрол изом реакционной смети, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода

25 целевого продукта, процесс проводят при минус 50 — 0 С.