Способ получения дигидрохлорпдов эфиров фарнезиловой кислоты

 

ОПИСАНИЕ 2876I8

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетскив

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от пагента ¹

Заявлено 30.1.1967 (№ 1130809, 23-4) Кл. 12о, 21

Приоритет 19 11П.1966, № ПВ 5464-66. ЧССР МПК С 07с 69 52

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.396 26:546.131..07(088.8) Опубликовано 19.Х!.1970. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования or,исаш1я 22.1.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Мирослав Романюк, Карел Слама и Франтишек Шорм (Чехословацкая Социалистическая Республика) Чехословацкая Академия н ук (Чехословацкая Социалистическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ ГИДРОХЛОРИДОВ ЭФИРОВ

ФАРНЕЗИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относигся к новым соединениям на основе эфиров фарнезиловой кислоты, которые обладают ювенальной активностью, т. е. препятствуют развитию и размножению личинок вредных насекомых.

Дигидрохлориды различных эфиров фарнезиловой кислоты получают путем обработки фарнезиловых эфиров хлористым водородом, в среде спирта при пониженной температуре (до 50 С) .

П р и м ер 1. Получение дигидрохлорида бензилового эфира фарнезиловой кислоты.

Сухой газообразный хлористый водород пропускается при 25 30 С в 10 11л трет-бутилового спирта в течение 1 1гггн, раствор затем охлаждается в бане со льдом до 0 (+4 С) и обрабатывается бензиловым эфиром фарнезиловой кислоты (200 1гг). Как только эфир растворигся, пропускание хлористого водорода продолжают при 0 — (+5 С) до тех пор, пока реакцио11ная смесь не несыщается хлористым водородом (— 5 лгин). Смеси выдерживают при 0 С в течение 15 лгик и затем концентрируют прп 100 — 20 1ь11 рт. ст. и температурном интервале 0 — (+30 С) до половины ее первоначального объема (чтобы удалить избыток хлористого водорода). Остаток разбавляют 20 1гл ледяной воды и экстрагируют трижды порциями по 15 1тл легким петролейным эфиром (т. кип. 40 — 60 С).

Объедпненныс экстракг11 промывают водным раствором бикарбоната 11атрия и Bo îé, сушат над безводным сульфатом натрия и упаривают при и гмо ферном давлении. Остаточный растворитсль удаляют при умсньш«нном давлс (20 лглг рт. ст.). OcTBBlr:èécÿ прод кт, дигидрОхлорид Оепзилового эфира фарнсзилово11 кпслот11. Очпгцг1«тся хроматаграфпчсски на топком слое (О.o . Il.ll) c!(,тика гe;151 с

1О BI!I!coil в смеси растворителей — петролсйный эфир: эфир — в соотнош«нип 9: 1. Полоса чистого продукта элюирусгся эфиром. Элюат упарнвается и остаток п«р«гоняется. Получают 135 .11г прозрачной б«сцветной B. .1кой жпд15 кости, которуlo высушивают прп 40" С (0,1 лиll рт. ст.) в течение 2 час (удаление послсдшгх следов растворителя). Константы целевого продукта n ", 1,5213. Ипрракрасный спектр:

1145, 1500, 1650, 1720 слг 1. Вычислено для

С .Нз.ОзС! > (399,о) 17.77",, Cl, паидсно

16 91% Cl.

П р и м ср 2. Получсш1с дигпдрохлорида циклогскснлового эфира фарнезпловой кис25 лоты.

Названное соединение пслучают аналоп1ч 10 дипгдрохлориду бензиловсго эфира фарнезп;IoBoII I(I1c,1отьс Tal, 80 .lrB циклог«1 си 108010 эфира фарнезиловой кислоты прпв дит к позо лучению 85 лгг сырого Jr I пдрохлорида, кото287618

10 22з

l сн

l сн с22а СН, сна - он нас

С22, 1 сн снз сн, 20

Составитель Анднон

Редактор Л. Новожилова

Корректор Н. Л. Бронская

Заказ 3952, 16 Тираж 480 Подписное

Е1ИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, jK-35, Раушская наб., д, 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 рь2Й о IIIK,3cTcii с помощью TQIIKoc:iol)IIQH x.роматографии (0,5 д2д2) на силикагеле с гипсом.

Получают 60 д2г чистого дигидрохлорида циклогекснлового эфира фарпезиловой кислоты; и, 1,4905. Инфракрасный спектр: 1155, 1655, 1 20 2 и 2. Вычислено длЯ С 2ИзаО Cl (391.5)

18,11 / CI, найдено 17,60 /о Cl.

Пример 3. Получение дигидрохлорида мстилового эфира фарнсзиловой кислоты.

Раствор метилового эфира фарнсзиловой кислоты (1,0 г) в меганоле (30 д2.2) насыщают ilpII 0 — (+5"С) сухим газообразным xëoристым водородом, когорый пропускают в течение примерно 15 д2чн. Реакционную смесь выдерхкивают при 0 С в течение 10 инин и концентрируют при +5 — (-,20 С) (100 — 20 д2,н рт. ст.) до половины ее первоначального объема (удаление избытка хлористого водорода).

Остаток разбавляют 40 лл ледяной воды и трижды экстрагируют (по 15 it г порциями) легкого петролейного эфира. Объединенные экстракты промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат над безводным сульфатом натрия, упаривают при атмосферном давлении (выход 1,20 г сырого остатка) и часть остагка (200 д2г) очищают с помощью тонкослойной хроматографии (0,5 It. it) на силикагеле с гипсом в смеси растворителей — легкий петролейный эфир: эфир в соотношении 9: 1. Полоса, содержащая продукт, элюируется эфиром и элюкаты упариваются. Получают 145 д2г прозрачной бесцвстной вязкой жидкости; d o 0,9408; и 1,4849.

Инфракрасный спектр: 1155, 1715, 1650 см

Вычислено для Си;Н аОаС!а (:323,:)) 21.93%

C l, найдено 21,66% С! .

Присутствие неизменной фарнсза2 овой системы в получающемся дигидроiëoðиде»стплфарнсзплата установлено восстапов Ieiiiieii (в три стадии) дигидрохлорида с образованием гексагидрофарнезола

Предмет изобретения

1. Способ получения дигидрохлоридов эфиров фарнезиловой кислоты, ot.г2«2а2ои2и2т2

25 тем, что эфир фарнсзило oA кислоты подвергают обработке хлористым водородом при температуре не ) 50 С.

2. Способ по и. 1, от.2ича2ощи2 .и» тсч. что процесс ведут в среде того спирта, который

30 входит в алкильнуio ко»поненту,iðè.÷cIIÿсмоro эфира.

3. Способ по пп. 1 и 2, от.ги 2а2ои1и21с.«тем, что процесс ведут при температуре до 5 С.