Способ получения 5,11,12-трихлор-4-нитрофлуорантена

 

вс осою-чля

ПАТЕЙ..0-. -Xl.Ò. :. AA библиотека 1:, 1БД

OnИeaHИE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

296766

Союз Советских

Социалистических

Респхблик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.1.1970 (№ 1394429/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет 18Х1,1968 (№ 1258434/23-4)

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 16.IV.1971

МПК С 07с 79/12

Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547.686(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

С. И. Бурмистров и В. М. Зинченко

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,11,12-ТРИХЛОР-4-НИТРОФЛУОРАНТЕНА

Изобретение касается получения соединений, относящихся к классу многоядерных конденсированных систем, B частности к производным флуорантена. Производные флуорантена, а именно хлор-нитрозамещенные, могут быть использованы для синтеза красителей и препаратов лабораторного назначения.

Предлагается способ получения нового соединения — 5,11,12-трихлор-4-нитрофлуорантена, — заключающийся в том, что натриевую соль флуорантен-4-сульфокислоты нитруют

56%-ной азотной кислотой, полученную реакционную массу обрабатывают концентрированной соляной кислотой в присутствии солей меди при 60 — 70 С, экстрагируют горячим толуолом, отгоняют экстрагент с водяным паром и целевой продукт перекристаллизовывают из бензола.

Г1 р и м е р 1, Получение 5,11,12-трихлор-4нитрофлуорантена.

15,2 г (0,05 г моль) флуорантен-4-сульфоната натрия вносят при комнатной температуре (15 — 20 C) в 30 мл азотной кислоты с уд. в.

1,346 (56% азотной кислоты) .

При перемешивании массы труднорастворимая натриевая соль флуорантен-4-сульфокислоты переходит в раствор, который приобретает красновато-коричневую окраску, при этом температура повышается. Внешним охлаждением ее удерживают в пределах 30—

35 С. Через 15 мин при вращающейся мешалке в колбу вносят 2 — 2,5 г дигидрата хлорной меди или тригидрата азотнокислой меди, добавляют 150 мл концентрированной солячой

5 кислоты и при перемешивании и 60 — 70 С массу нагревают в течение 8 час. Для выделения образовавшегося трихлорнитрофлуорантена реакционную массу разбавляют трехкратным объемом воды и извлекают несколько раз

1О горячим толуолом, в котором растворим лишь трихлорнитрофлуорантен, но не дихлорнитрофлуорантенсульфокислота. Толуольные экстракты промывают водой и толуол отгоняют с водным паром. В остатке получают 7 г желто15 го осадка, что составляет 40% от теоретически возможного.

После двукратной перекристаллизации из бензола продукт получают в виде ярко-желтых дендритовидных кристаллов с т. пл. 256—

20 257 С. Выход перекристаллизованного продукта составляет 30%, считая на взятую в реакцию флуорантен-4-сульфокислоту. Трихлор«и«трофлуора««те«1 анализируют «!а содержание хлора и азота.

25 Найдено, %: C130,3; 30,3; 30,19; N 3,73; 3,91.

Мол. в. 350,60, С16 Н6С1з К 02.

Вычислено, %: Cl 30,34; N 4,00.

В ИК-спектре 5,11,12-трихлор-4-нитрофлуо30 рантена нитрогруппа обнаруживается интенСоставитель Г, Шагалова

Текред Л, В. Куклина

Корректор О. С. Зайцева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 799/11 Изд. № 377 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ио делана изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб.. д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 сивной полосой поглощения при 1530 см т и при 1360 см т. Очень сильная полоса поглощения при 434 см т ппррииннааддллеехжкиитт, по-видимому, валентным колебаниям v (С вЂ” Cl) свяЗЕй1.

Предмет изобретения

Способ получения 5,11,12-трихлор-4-нитрофлуорантена, отличающийся тем, что натриевую соль флуорантен-4-сульфокислоты нитруют — 56% -ной азотной кислотой, полученную при этом реакционную массу обрабатывают концентрированной соляной кислотой в при5 сутствии солей меди при 60 — 70 С, экстрагируют горячим толуолом, отгоняют экстрагент с водяным паром и целевой продукт перекристаллизовывают из бензола.