Способ получения термостойких резин
.1
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
304278
Союз Советских
Сониалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства ¹
М. Кл. С 08g 47(06
Заявлено 12.Х1.1969 (№ 1376617:23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 25.V,1971. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 11.IX.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения
А. И. Шерле, С. М. Межиковский, О. Г. Сельская, P, M. Асеева, В. В. Кузина и А. А. Берлин
Институт химической физики АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ РЕЗИН (СНз) >NCqHqC (С Н,ЯНСНз)—
=СсН = N+ — (СНз) >, 1
S.
С= CH
С2Н
Изобретение относится к способу получения термостойких резин на основе полиорганосилоксановых каучуков и активного наполнителя.
Известен способ получения термостойких композиций на основе .полиорганосилоксановых каучуков, активного наполнителя и стабилизирующих добавок — РезОз.
В предлагаемом способе с целью расширения ассортимента стабилизирующих добавок в качестве последних используют неорганические или органические простые ионрадикальные соли тетра цианхинодиметана общей форУказанные стабилизирующие добавки вводят в количестве от 0,01 до 5 вес. ч. на
5 — 50,0 вес. ч. наполнителя и 100 вес. ч. полиорганосилоксана. Введение этих добавок в состав резиновых смесей на основе полиор аносилоксановых каучуков повышает преде.. устойчивости их к термоокислительному стамулы Ме+ТЦХМ вЂ” илп неорганические или органические сложные ионрадикальные соли тетрацианхинодиметана общей формулы
Ме+ТЦХМ вЂ”. ТЦХМ где ТЦХМ вЂ” тетра цианхинодихтетан, Мс+—
Li+, Na+ КЬ+, Fe++, Cs+ или рснпю, по сравпеншо со смесями, содержащими FeOq. Введение стабилизаторов в резиновые смеси осуществляют обычным способом.
Обозначения стабилизаторов, которые вводят в предлагаемый состав резиновых смесей, 20 приведены ниже.
304278
Шифр соединения
Сложение соли
Катионы простых и сложных солей
Продукт 1
Н (CH3),NC,H4C (C,H4NHCH,) =C,H4 N (CH,), Продукт 11
S S
С= CH — С
ы
N
С2Н, СФ5
Продукт П1
-СН,, СН2 П(2С-1
CH=СН g сн, Сн, Продукт IV
Cs+
Продукт V
Продукт VI
Продукт VII
Продукт VI II
1 1+
Rb+
Fe++
Пример 1. 100 вес. ч. полиорганосилоксанового каучука СКТВ, полученного в присутствии сернокислого катализатора и содержащего 99,3 мол. а о метильных групп
0,1 мол. 1в3IиIнHиHл ьbнHbыIх г р у 1п1п, смешивают нэ вальцах с 50 вес. ч. тонкодисперсной беловой сажи J-ЗЗЗ. В процессе сме1пения в стандартную смесь вводят 0,5 вес. ч., 1 вес. ч., 3 вес. ч. сложной ионрадикальной соли (продукт 1).
Полученные резиновые смеси подвергают испытанию на устойчивость к термоокислительному старению при 350 С и при скорости нагревания 3 град)мин.
В аналогичных условиях для сравнения испытывают образцы стандартной смеси (без стабилизирующей добавки) и смесь, содержащую на 100 вес. ч. СКТВ и 50 вес. ч. наполнителя 3 вес. ч. ЕеаОз. Результаты испытания представлены в табл. 1.
Таблица 1
Нагревание со скоростью
3 град)мин
Весовые
Характеристика образца после испытания в изотермических условиях интервал экзоника, характеризующего окисление органических радикалов полиорганосилоксанов, С потери за
3 час при
350 С, оа
Образец температура начала интенсивного разложения, С
350 — 372
360 †3
355
355
355 — 392
360 — 400
368 †4
357
363
Эластичный
Эластичный
365
Стандартная смесь
Стандартная смесь+ 3 вес. ч. Ре Оз
Стандартная смесь+ 0,5 вес. ч. продукта 1
Стандартная смесь+ 1 BQc . ч. гродукта 1
Стандартная смесь+ 3 вес. ч. продукта 1
Твердый стеклообразный порошок
Покрыт хрупкой жесткой пленкой, испещренной трещинами
Эластичный
304278
Нагревание со скоростью
3 град л ин
Весовые
Характеристика образца после испытания в изотермических условиях интервал экзо) > пика характеризующего окисление органических радикалов полиорганосилоксанов, С потери за
3 час при
350 С оо
Образец температураначала интенсивного разложения, С
350 †3
350 †3
355
355
350 †3
Стандартная дукта VI
Стандартная дукта VII
Стандартная дукта VIII
350 смесь+ 1 вес. ч. просмссь + 1 вес. t. просмесь + 1 вес. ч. нро370 †3
373 †4
372
Упругий эластичный
Упругий эластичный
375 H3 — сн, S S
С СЯ С я
1Ч
С2Н> СЕН5
cII2 cH2 I — 1Ч
СН, Я
CiI3 стабилизирующие
Пример 2. В стандартную резинову1о смесь вводят 1 вес. ч. продукта II. Полученный образец резиновой смеси подвергают испытанию в условиях примера 1. После 3 час старения на воздухе при 350 С образец теряет в весе меньше 10%, полностью сохраняя при этом эластичность.
Испытания в неизотермическом режиме со скоростью нагревания 3 град1лчин показызают, что введение 1 вес. ч. продукта II приь дит к увеличению температуры начала деструктивных процессов в полимере на 10 С.
Пример 3. На вальцах готовят резиьовую смесь, состоящую из 100 вес. ч. каучука
СКТВ, 50 всс. ч. тонкодисперсного наполнителя J-333 и 1 вес. ч. продукта III.
Испытания, проводимые в условиях примера 1, показывают, что потери всса при 350 -"С за 3 час нагрева на воздухе составляют 11%, образец сохраняет эластичность, температура начала разложения 373 С, интервал экзо-анка, характеризующего окисление органических радикалов макромолекулы полнорганосилоксанов 370 — 403=С.
Пример 4. Готовят эмульсию в к-гептане, состоящую из 100 вес. ч. СКТВ, 50 вес. ч. наСтандартная смесь
Стандартная смесь + 3 вес. ч. Fe Op
Предмет изобретения
1. Способ получения термостойких резин на основе полиорганосилоксановых каучуксв, активного наполнителя и стабилнзирующих добавок, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизируloщих добавок, в качестве последних используют нсорганические и органические ионрадикальныс. соли тетрацианхинодиметана общей формулы
Ме+ТЦХМ вЂ” или неорганические и органические сложные ионрадикальные соли тетраци2. Способ по п. 1, отличающийся тем, и;о ве от 0,01 до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. полннтеля J-333 и 1 вес. ч. простой ионрадикальной соли — продукта IV.
После тщательного перемешивания выпаривают растворитель и остаток высушивают
5 в вакууме до постоянного веса. Полученную смесь испытывают на термоокислнтельную устойчивость в изотермпчсском (350 С) и неизотермическом режиме (3 град/мин).
Образец полностью сохраняет эластичность
10 после старения на воздухе в течение 3 час при 350 С. Потери в весе при этом составляют 8%. Температура начала интенсивного разложения для образца, содержащего 1 вес. ч, продукта IU, составляет 360 С, а температур15 ный интервал экзотермического пика, характеризующего окислительные процессы лежит в области 355 — 400 С.
Пример 5. Готовят смеси, содержащие на 100 вес. ч. каучука СКТВ и 50 вес. ч. бе20 лой сажи 3-333 1 вес. ч. простых ионрадикальных солей ряда металлов продукта VI, Vll, VI I I.
Полученные композиции испытывают на устойчивость и термоокислительному старению
25 в условиях примера 1.
Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Таблица 2
Твердый стеклообрззный го рошок
Покрытьш хрупкой жесткой пленкой, испещренной трещинами
Мягкий эластичный анхпнодиметана общей формулы Ме+ТЦХМ
ТЦХМ, где ТЦХМ вЂ” тетрацианхинодиметан, Ме+ — металл, например Li+, Na+, Fe++, Cs+ плн азотсодержащнй органический катион, например (СНз) з1 СвН4С (СвН4МНСНз)—
= СвН4 = N+ — (СНз) ., добавки вводят в количест
