Способ получения полиэтилена

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛН- ЭТИЛЬ^НА полимеризацией этилена в среде галоидсодержащих.. углеводородных растворителей при 0-50''с и давлении 1-50 ат в присутствии катализаторов и с применением в качестве сокатализаторов металлооргани-ческих производных непереходных металлов, например алюминийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью уменьшения количества остатков катализатора в получаемом полимере и упрощения стадии повторной очистки растворителя, в качестве катализаторов применяют свободные переходные металлы или их сплавы в виде тел с развитой поверхностью, расположенных в зоне реакции, например пластин или сеток.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатором служат стенки реактора-полимериза- ^ тора.')е

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

3(59 С 08 Р 110 02,1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 1442641/23-05 (22) 22.06.70 (46) 30.11.83. Бюл. Р 44 (72) Н.М.Чирков, Ф.И.дубовицкий, П. Е.Матковский,,Л. Н.Руссиян, Х.-И.A.Áðèêåíøòåéí и М.П,Герасина (71) Филиал института химической физики AH СССР (53) 678.742.2.02(088.8) М. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА полимеризацией этилена в среде галоидсодержащих.. Углеводородных растворителей при 0-50 C u давлении 1-50 ат в присутствии катализаторов и с применением в качестве сокаталиэаторов металлооргани„„SU„„304830 A ческих йроиэводных непереходных металлов, например алюминийорганических соединений, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью уменьшения количества остатков катализатора в получаемом полимере и упрощения стадии повторной очистки растворителя, в качестве катализаторов применяют свободные переходные металлы или их сплавы в виде тел с развитой поверхностью, расположенных в зоне реакции, например пластин или сеток.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что катализатором служат стенки реактора-полимериэатора. Э

304830

Пример 3. В вакуумирован ный при 60 С и охлажденный до 20 С реактор с Sa 0,06 м, выполненный

2 из стали 1Х18Н9Т, загружают 0,8 л хлористого этила и 0,97 г диэтилалюминийхлорида. При 35 С и давлении этилена 1,8 ат за 150 мин получают 14 r полиэтилена с jgj 1,8 дл/г.

Пример 4. Тем же способом при СА Ef С1 1,08 г/л, 30 С и 4 ат за 150 мЛ» получают 45 г полиэтилена с ) 5,36 дл/г.

Корректор N. Шароши

Редактор П, Горькова Техред A. Бабинец

"=аказ 10746/4 Тираж 494

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Известент способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде галоидсодержащих . углеводородных растворителей при О-50 С и давлении 1-50 ат в присутствии в качестве катализатора соединений переходных металлов типа четыреххлористого титана, а в качестве сокатализаторов — металлоорганических производных непереходных металлов, например, алюминийорганических со- 10 единений. Однако по этому способу распределение катализатора (чаще всего гетерогенного) в полимере и необратимый вынос его из реактора предполагает необходимость дорогостоя- )5 щей отмывки полимера от остатков катализатора, которые, оставшись в полимере, вызывают его деструкцию.

В связи с этим в полимере нежелательны даже следы соединений переходных металлов.

,ля облегчения (и даже устранения) отмывки полимеров от остатков катализатора, повышения выхода полимера и обеспечения эффективного управления процессом предлагается способ полимеризации этилена в среде галоидуглеводородных (или углеводородных с добавками галоидуглеводородных) растворителей, например хлористого этила, дихлорэтана, хлорбензила, хлорбензола, четыреххлористого углерода, СН Вг на катализаторе, представляющем собой свободный переходный металл, например Ti, V, Cr, Ni, Ио, W, Со, Nb, Fe, Се, Na, Th, Zr, Нf, Ru, Vu или другие переходные металлы в различных соотношениях (т.е. в виде сплавов) в комбинации с находящимся в растворе металлоорганическим сокатализатором— 40

A1{СгHq) С, LiR, Век2, 5пК4. A1Et> и другие — при 0-50 С и давлении

0 ° этилена от 1 до 50 ат. При этом ка. тализатором служат стенки реактора или помещенные в РеактоР пластины, 45 сферы, сетки, прутки и другие устройства, выполненные из переходного металла или сплава, например соответствующего сорта легированной переходными металлами стали, сплавов алюминия с переходными металлами и т.д. Активаторами катализатора являются С1,2 и НС1, но полимеризация протекает с высокой скоростью и без предварительной обработки поверхности указанными веществами.

Полиэтилен, полученный предлагаемым способом, по данным ИК-спектроскопии, является в значительной степени разветвленным (7-20 метильных групп нп 1000 углеродных атоMoB) »» c:o e »» o 50% ВосКоН.

Пример 1. H вакуумированный при 60 С и охлажденный реактор, выполненный из стали 1Х18Н9Т загружают о,8 л хлористого этила. При 30» С и давлении этилена 2 ат после прибавления 0,525 r AlEt C1 за 200 мин получают 9,3 г полиэтилена с характеристической вязкостью 2,1 дл/г.

Пример 2. В вакуумированный при 600С и охлажденный реактор, выполненный из стали 1Х18Н9Т загружают 0,8 л хлористого этила и 0,525 r дизтилалюминийхлбрида.

При 30 С и Pc H 4 ат за 200 мин » 4 получаю 35 г полиэтилена с характеристической вязкостью 4, 3 дл/г.