Способ получения органилхлорсиланов::-••::ссюзная j^> &:;^:^-tum:^4fcitti=::-:й,л1-1стека i

 

О П И С А Н И Е ЗО ЬВО

ЙЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскию

Социал истическ ил

Республик

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ +4ъ;

Зависимое от авт. свидетсльства ¹â€”

М. Кл. С 07f 7/16

Заявлено 09.1V.1970 (№ 1421500/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 23.Х.1972. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 19.1.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

CCCP

УДК 547.245 222.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. П. Лобусевич, С. А. Голубцов, Ю. П. Ендовин, В. В. Московцев, Н. Г. Уфимцев, Ю. В. Мартыновский и Г. С. Волков

Заявитель.:"... )3 к !

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЛХЛОРСИЛАНОВ 1 -;..—., 1:,.;г Г

-Ъ

Изобретение относится к области получения органилхлорсиланов общей формулы

RR ÑIÑ4, где R и R — алкил, арил или водород, возможно R=R . Эти соединения являются основными мономерами, используемыми для получения целого ряда ценных полимерных кремнийорганически c материалов.

Известен способ получения органилхлорсиланов взаимодействием кремнемедных контактных масс с хлористым органилом в смеси с органилтрихлорсиланом или неорганическими хлорсиланами в присутствии в качестве активатора хлористого цинка.

Недостатком такого способа является невысокая общая пли избирательная ак1ивность контактных масс при длительном проведении синтеза и нестабильность процесса к измененшо температур.

Цель изобретения — создание способа 0îлучения органилхлорсиланов, лишенного указаннь:х недостатков.

Для этого в качестве активатора контактных масс предлагается использовать соли калия в количестве 0,1 — 25% от веса контактной массы или их смеси. При этом процесс ведут прп 250 — 450 С.

Это увеличивает активность контактных масс в течение продолжительного времени (до

9 IQc, т. е. до основной выработки кремния), повышает степень алкилирования и стабильность процесса при колебаниях температур от

330 до 410 С и выше, технологичность процесса, поскольку вводимые соли негигроскопичны и удобны для применения их в непрерывных

5 процессах.

П р и it е р 1. В стеклянный реактор, представляющий собой U-образную трубку диаметром 25 л lt, за:-ружают 25 г порошкообразной кремнемедной контактной массы, активи10 pot.attttot 16% хлористого калия и сушат ее в токе азота прп температуре синтеза. Затем гропускают xëîðttñòûé метил с добавкой мет I;Iтрихлорсилана.

За 9 час синтеза прн 410 С образуется

15 39,8 г смеси мстнлхлорсиланов следующего состава, % .

Димстилднхлорснлан 96,3

Трнметнлхлорсилан 2,8

У(етнлдихлорсилан 0,9

20 Пример 2. Б условиях примера 1 контактную массу активируют 4% йодистого калия.

За 9 час синте=-а при 370 C образуется

32,7 г смеси метилхлорснланов следующего состава, %.

25 Дн метнлднхлорснлан 95,2

Триметнлхлорсилан 2,3 .Четилтрнхлорснлан 2,5

П р н м е р 3. В условиях примера 1 контактную массу активируют 4% углекислого

30 калия.

30765Р

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Техред 3. Тараненко

Редактор Т. Пилипенко

Корректор Т. Медведева

Заказ 4423/6 Изд. № 1646 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, X-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

За 9 час синтеза при 370 С образуется 33,8 г смеси метилхлор сил а нов следующего состава, %:

Диметилдихлор силан 96,0

Метилдихлорсилан 2,9

Диметилхлорсилан 1,1

Пр и м ер 4. В условиях примера 1 контактную массу активируют 4% бромистого калия.

3а 9 час синтеза при 330 С образуется

30,8 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:

Диметилдихлорсилан 96,8

Метилдихлорсилан 2,1

Диметилхлорсилан 1,1

Пример 5. В условиях примера 1 контактную массу активируют 2% хлористого калия и 1% бром истого калия. Пропускают хлористый метил с добавкой трихлорсилана

За 9 час синтеза при 330 С образуется

43,58 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:

Диметилдихлор силан 61,9

Метилтрихлорсилан 25,3

Триметилхлорсилан 2,4

Метилдихлорсилан 10,1

Четыреххлористый кремний 0,3

65% трихлорсилана метилируют.

П р и мер б. В условиях примера 1 контактную массу активируют 6% хлористого ка,...,1вия и 4% йодистого калия, Пропускают хлористый метил с добавкой четыреххлористого, кремния.

3а 9 час синтеза при 370 С образуется

45,8 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:

Диметилдихлорсилан 75,2

Метилтрихлорсилан 19,1

Триметилхлорсилан 3,8

Метилдихлорсилан 1,9

30% четыреххлористого кремния метилируют.

Пример 7. В условиях примера 1 контактную массу активируют 8% хлористого калия. Про пускают хлористый метил с добавкой четыреххлористого кремния.

3а 9 час синтеза при 330 С образовывается

31,3 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:

Диметилдихлорсилан 86,3

Метилтрихлорсилан 10,3

10 Триметилхлорсилан 3,1

Метилдихлорсилан 0,3

25% четыреххлористого кремния метилируют.

iH р,и м е р 8. В условиях примера 1 кон15 тактную массу активируют 0,5% хлористого калия. Пропускают хлористый этил с добавкой четыреххлористого кремния.

3а 8 час синтеза при 370 С образуется 34,4 г смеси этилхлорсиланов следующего соста20 ва %:

Этилдихлор силан 52

Этилтрихлорсилан 27,2

Диэтилдихлорсилан 20,9

12% четыреххлористого кремния этилируют.

1. Способ получения органилхлорсиланов взаимодействием хлористого органила или

30 смеси хлористых органилов с кремнемедной контактной массой в присутствии активатора и органилтрихлорсилана или неорганических хлорсиланов, отличающийся тем, что, с целью повышения активности контактной массы и

35 стабилизации процесса, в качестве активатора используют соли калия или их смеси.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соли калия вводят в количестве 0,1 — 25% от веса контактной массы.

40 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 250 — 450 С.