Способ получения арилтрихлоргерманов1-, ^^ .-- -^ ^-^ ; о о '_1 л аlj,,,; -^vj )\jonari-- -^f !:; ' .- , •, ••"•; "/'п(/йй 1,и( -u-l.'v'ualiil luumhь^-1ьлиотека

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Йово Соеетоких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.11.1970 (Эй 1404858/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 17.XI I.1971

МПК С 07f 7/00

Комитет оо делам изобретений и открытий ари Сосете Минкотрое

СССР

УДК 547.246.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. А. Чернышев, М. Е. Курек и А. Н. Поливанов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛТРИХЛОРГЕРМАНОВ. ;,",«i.: - .", . . 1";ИИЗ е." Ь.:!4О еКА

Изобретение относится к способу получения арилтрихлоргерманов, которые могут быть использованы как исходные вещества для введения германия в полимеры и для получения различных арилгерманийорганических соединений.

Известен способ получения арилтрихлоргерманов (формулу см. ниже), заключающийся в том, что тетрагалогенид германия подвергают взаимодействию при нагревании с арилйодидом в присутствии медного порошка с выделением целевого продукта известными приемами. Однако при проведении способа необходимо применять хорошо очищенный катализатор, а исходные арилйодиды малодоступны.

С целью упрощения технологии процесса, предлагается новый способ получения арилтрихлоргерманов общей формулы

Х вЂ” Q — йеС1з где Х вЂ” водород, метил, хлор;

Q — арил, заключающийся в том, что арилтрихлорсилан подвергают взаимодеиствию с четыреххлористым германием в присутствии соединений типа кислоты Льюиса при нагревании с одновременной отгонкой образующегося четыреххлористого кремния и выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести при 80 — 100 С, кислоту

Льюиса брать в количестве от каталитического до молярного.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную термометром и дефлегматором с головкой отбора четыреххлористого кремния, помещают смесь 100 г (0,47 лтоль) фенилтрихлорсилана, 10,7 г (0,5 моль) четыреххлористого германия и 16 г (0,12 моль) хлористого алюминия и нагревают ее при 80 — 95 С в те10 чение 4 час. При этом отгоняют 69 г (81% от теоретического) четыреххлористого кремния.

К смеси добавляют 20 г (0,12 моль) РОС1З и отфильтровывают образующийся комплекс.

При разгонке фильтрата выделяют 100 г фе15 нилтрихлоргермана, т. кип. 222 С; п 1,5545; выход 77%.

Пример 2, Смесь 45,2 г (0,2 моль) п-толилтрихлорсилана, 43 г (0,2 лтоль) четыреххлористого германия и 10 г (0,08 моль) хлористого алюминия помещают в прибор примера 1 и нагревают ее при 85 — 90 С в течение 5 час. Отгоняют 26 г (77% от теоретического) четыреххлористого кремния и к реакционной смеси добавляют 15 г (0,08 моль)

РОС1>. Образовавшийся комплекс A1Cl>.РОС!з отфильтровывают и фильтрат разгоняют. При разгонке выделяют 16,0 г (0,06 лтоль) толилтрихлоргермана, т. кип. 92 — 100 С/4 лтлт рт. ст., 3р по 1,5530; выход 30%.,3i6693

Предмет изобретения

Состави гель О. Смирнова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. В. Куклина

Корректоры: Л. В. Орлова и И. М. Шматова

Заказ 3421/12 Изд. М 1446 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типсграфия, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Смесь 65,2 г (0,25 моль) нафтилтрихлорсилана, 53,5 г (0,25 люль) четыреххлористого германия и 6 г (0,05 ноль) хлористого алюминия помещают в прибор примера 1 и нагревают ее при 85 — 100 С в течение 5 час. Отгоняют 22 г (51о/о от теоретического) четыреххлористого кремния. К реакцинной смеси добавляют 10 г (0,05 моль)

Р0С1>, отфильтровывают образовавшийся комплекс, а фильтрат разгоняют. При разгонке выделяют смесь а-нафтилтрихлоргермана и а,-нафтилтрихлорсилана, т. кип. 125—

127 С/4,5 мл рт. ст. После разделений этой фракции на препаративном хроматографе выделяют чистый а-нафтилтрихлоргерман, т. кип.

330 С; т. пл. 55 — 56=С.

Пример 4. Смесь 53 г (0,2 моль) хлорфенилтрихлорсилана, 48 г (0,2 лоль) четыреххлористого кремния и 10 г (0,08 ноль) хлористого алюминия помещают в прибор примера

1 и нагревают ее при 90 — 98 С в течение

20 час. Постепенно, по мере образования отбирают четыреххлористый кремний. Всего удается отогнать 25 г (73% от теоретического) SiC14. К реакционной массе добавляют

25 г (0,1 моль) РОС1з, отфильтровывают образовавшийся комплекс, фильтрат разгоняют и выделяют 21,6 г (0,07 1юль) хлорфенил4 трихлоргермана, т. кип. 250 С; п о 1,5684; выход 40о/о, Предлагаемый способ прост и удобен в работе.

1. Способ получения арилтрихлоргерманов общей формулы

Х вЂ” Q — GeC1 где Х вЂ” водород, метил, хлор;

Q — арил, на основе тетрагалогенида германия с приме15 пением катализатора при нагревании и с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, четыреххлористый германий подвергают взаимодействию с

20 арилтрихлорсиланом, а в качестве катализатора применяют соединения типа кислоты

Льюиса при одновременной отгонке образующегося четыреххлористого кремния.

2. Способ по п. l, отличающийся тем, что

25 процесс ведут при 80 — 100 С.

3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что кислоту Льюиса берут в количестве от каталитического до малярного.