Способ получения моно- или ди-, или трихлор- замещенных сложных эфиров этилен гликоля

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

330I57

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от aim. свидетельства №

Заявлено 31.VII.1969 (№ 1353710/23-4) с присоединением заявтои №

Приоритет

Опубликовано 24.11.1972, Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 7.IX.1972

М. Кл. С 07с 69/16

Комитет по делам изобретений и открытий ери Совете Министров

СССР

УДК 547.29.422.26.07 (088.8) Авторы изобретения

Б. К. Зейналов, А. Б. Насиров, Ф. А. Мехтиева и С. А. Мамедова

Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИ-, ИЛИ ТРИХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ СЛОЖНЬ1Х ЭФИРОВ ЭТИЛЕН ГЛИКОЛЯ

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности к получению новых хлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, которые могут найти применение в качестве пластификаторов в,производстве пластических масс.

В отличие от известных уже пластификаторов названные соединения благодаря наличию нескольких функциональных групп (сложноэфирной, хлора, алкокси групп) являются универ:сальными.

Предлагаемый способ получения сложи ых моно-, или ди-, или трихлорзамещенных эфиров этиленгликоля заключается во взаимодействии алкилцеллозольва, например этил-,,пропил-, бутил-, изоамилцеллозольва, с моно-, или ди-, или трихлоруксусной кислотой в,присутствии кислого катализатора, например сер ной кислоты, в среде органического растворителя, например толуола, при температуре кипения реакционой массы.

Выход эфиров около 40%. Примеры и таблица иллюстрируют способ.

Пример 1. Синтез монохлорацетоэтилового эфира этиленгликоля.

В трехгорлую колбу, снабженчую мешалкой, термометром, обратным холодильником п,водоотделителем, помещают 48 г (1,05 моль) этилцеллозольва, 47 г (1 моль) монохлоруксусной кислоты, 0,5 г серной кислоты (1% от взятого этилцеллозольва) и 60 мл толуола.

5 Смесь при перемешивании нагревают до

115 — 125 С в течение 4 час. По окончании реакций содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, промывают водой, обраба10 тывают 0,5%-ным водным раствором соды и снова промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. После сушки над,прокаленным СаС1; и отгонкп растворителя эфир-сырец подвергают вакуумной разгонке, 15 отбирают фракцию с т. кип. 68 — 69 С при

1 мм рт, ст.

Получают 61 г целевого продукта (75,8% от теории), который соответствует монохлорацетоэтиловому эфиру этиленглпколя.

20 Пример 2. Синтез трпхлорацетобутилового эфира этиленгликоля.

Из 26,6 г (1 люль) трпхлоруксусной кислоты, 33,6 г (1,05 люль) бутплцеллозольва в ,присутствии 0,5 г (1 % от взятого бутилцел25 лозольва) серной кислоты в 50 мл толуола аналогично вышеуказанному, получают 23 г (38,6% от теории) эфира с т. кип. 115 — 117 С (1 мм рт. ст.), 330157

Физико-химические показатели моно-, ди-, трихлорэфиров этиленгликоля мк

Н

Температура кипения С (мм. рт. ст.) 120

"о найдено найдено

Выход, % найдено найдено

Наименование вычисле- вычислено но вычисле- вычислено но

75,8

38, 44

38,06

1,4379

43,2

43,2

1, 1478

68 — 69 (1) 61 — 61,6 (1) 61 — 61,5 (1) 64 — 65 (1) 68 — 68,5 (1) 67 — 69 (1) 19,9

20,0

СН,ОС4Н, 1

СН,ОСОСН,CI

6,0

6,1

1,4528

35,6

35,4

35,6

1,2681

43,30

42,80

СН,ОС,Н, !

СНвОСОСНС1в

5,2

5,5

37,7

38,4

1,4551

31,7

31,6

48,20

48,10

1,3203

69,0

4,1

3,6

СН,ОС,Н, СНЗОСОСС19

44,3

44,3

1,4378

42,70

41,90

44,8

44,6

1,1133

79,8

6,7

6,8

СНвОСзНт !

СНвOCOCH CI

14,9

15,2

47,6

47,3

1,4500

37,3

37,5

1,2021

52,1

4.,8

4,7

СН,ОС,Н, СН,ОСОСНС1, 26,5

26,5

1,4523

52,44

53,10

34,3

34,1

1,2554

42,3

4,3

4,3

36,1

37,4

СН,ОС,Н, 1

СН4ОСОСС1в

1, 4469

44,29

44,30

39,6

40,8

1,0934

63,0

5,5

5,6

26,2

26,7

СН2ОС4Н, СНфOCOCH CI

1,4485

1,1833

52,44

51,80

40,1

40,4

63,6

5,3

5,7

19,0

20,2

СНвОС4Нв (СНвОСОСНС14

1,4551

57,13

57,40

36,0

35,5

1,2449

38,3

4,4

4,9

25,2

26,4

СНвОС4Н, )

СНвOCOCCI3

1,4500

44,7

59,12

59,9

1,0564

6,7

41,0

22,1

СН,ОС„,Н„(1) (СН,ОСОСНвС1

1,4490

43,4

43,3

57,06

56,90

49,1

6,3

6,2

25,6

24,9

1,1431

СНвОС,Н,т(1)

СНвOCOCHCI2

39,0

40,5

5,3

5,6

1,4540

61, 95

61,93

39,5

38,8

1,2122

62,0

СН.ОС,Н„(1)

СН,COCCI3

Предмет изобретения

Составитель T. Лавриненко

Техред Л. Богданова

Корректор Т. Бабакина

Редактор Е. Хорина

Заказ 2879;19 (1з,о .д1! и1; к 41II 1IO,l IlllI.II0LI

UI-1ИИГ11Л Комитета по делам изобретений и открытий при Совет" Министров СССР

Москва .М(-35, Раугпская иau., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

90 — 91 (1) 102 †1 (1) 115 — 117 (1) 136 — 138 (1) Пб — 118 (2) 107 †1 (1) Способ получения моно- или ди-, или трихлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, отличающийся тем, что алкилцеллозольвы подвергают взаимодействию с моноили ди-, или трихлоруксусиой кислотой в присутствии кислого .катализатора в среде орга50 нического растворителя, например толуола, при температуре кипения реакцио1и1ой массы с последующим выделением продукта известHbIM способом,