Способ получения

 

ЗЗО!62

Союз Советских

Социалистических

Респтблик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.II.1969 (Pk 1307640/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 24.II.1972. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 18.IV.1972

М. Кл, С 07с 103/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.582.4(088.8) Авторы изобретения

Е. Ф. Панарин, Е. A. Кольцова и М. Б. Беров

Институт высокомолекулярных соединений AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

НЕНАСЫЩЕННЫХ АЦИЛАМИНОФЕНОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения новых ненасыщенных мономеров, в частности ненасыщенных ациламинофеноксиалкилкарбоновых кислот.

Известен способ получения ненасыщенной метакриламидофеноксиалкилкарбоновой кислоты — ациламинофеноксиалкилкарбоновой кислоты — путем алкилирования ненасыщенных ациламинофенолов а-галоидкарбоновыми кислотами. Однако этот метод имеет существенный недостаток, заключающийся в трудности отделения феноксиалкилкарбоновой кислоты от непрореагировавшего фенола, что осложняет получение мономера с высокой степенью чистоты и сказывается в дальнейшем при полимеризации.

Известным способом получено одно соединение данного класса.

С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения ненасыщенных ациламинофеноксиалкилкарбоновых кислот путем ацилирования и- или м-аминофеноксиалкилкарбоновой кислоты ангидридом или хлорангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты.

Предлагаемый способ позволяет получить новые соединения данного класса.

Пример l. Получение и-акриламидофеноксиуксусной кислоты, В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 16,7 г (0,1 г ноль) и-аминофеноксиуксусной кислоты и 30 л л ацетона. При постоянном перемешивании и ох5 лаждении ледяной водой добавляют по каплям 11,5 мл (0,1 г.моль) акрилового ангидрида в 10 лил ацетона. Смесь перемешивают

4 час и выливают в ледяную воду, и-акрила мидофеноксиуксусную кислоту, выделившую10 ся в виде тонких игл, отделяют на фильтре, промывают разбавленной ICi и перекрпсталлизовывают из воды. Выход 18,8 г (85%), т. пл. 165 — 165,5 С.

15 Найдено, %: С 59,91; N 6,43; Н 4,99.

С тН О4Х

Вычислено, %: С 59,82; N 6,33; Н 4,98.

Пример 2. Получение и-метакриламидо20 феноксиуксусной кислоты.

В колбу, снабженную мешалкой н капельной воронкой, помещают 16,7 г (0,1 г моль) и-аминофенокспуксусной кислоты и 30 лил ацетона, при перемешивании и охлаждении (см.

25 пример 1) добавляют 15,1 мл (0,1 г моль) метакрилового ангидрида в 20 лл ацетона, после окончания реакции и-метакриламидофеноксиуксусную кислоту отделяют на фильтре, перекристаллизовывают из воды.

30 Выход 209 г (89%) т. пл. 150 — 152 С.

330162

Составитель Т. Калинина

Техред Л. Богданова

Корректор Е. Исакова

Редактор Е. Хорина

Заказ 874715 Изд. № 348 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Сове-.е Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 61,07; N 5,97; 1-1 5,72.

С!зНтз04К

Вычислено, /о. С 61,26; Х 5,97; Н 5,54.

Пример 3, Получение м-метакриламидофеноксиуксусной кислоты.

В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 16,7 г (0,1 г.моль) м-аминофеноксиуксусной кислоты, 150 мл воды и 8 г (0,2 г моль) NaOH, затем прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании и охлаждении ледяной водой 15,6 г (0,15 г моль) хлорангидрида метакриловой кислоты. Через 3 час реакционную массу подкпсляют концентрированной НС1 до pI-1 2,0 и выделившуюся и-метакриламидофеноксиуксусную кислоту отделяют на фильтре, промывают разбавленной НС1, перекристаллизовывают из воды и сушат. Выход 18,1 г (77,5 /о от теоретического), т. пл. 89 — 91 С.

Найдено, /о. С 61,21; N 5,66; Н 5,84, С12Н13041Ч

Вычислено, /о. С 61,26; N 5,97; Н 5,54.

Пример 4. Получение и-кротонамидофеноксиуксусной кислоты.

В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 8,35 г (0,05 г люль) II-аминофеноксиу c iсной IUlcJIOThI, 20 tf. BUpтона и при перемсшпвании добавляют по каплям 5 мл (0,05 г л оль) хлорангидрида кротоновой кислоты, реакционную массу кипятят в

5 течение 15,iud с обратным холодильником, затем охлаждают и реакционную массу обрабатывают 150 мл 0,1 н. НС1. Выделившиеся кристаллы и-кротонамидофеноксиуксусной кислоты отделяют на фильтре, перекристалли10 зовывают из воды и сушат. Выход 4,75 г (40,5%), т, пл. 202 — 202,5 С.

Найдено, %. С 61,38; Н 5,46; N 5,96, С д Н з04Х

Вычислено, /о. С 61,3; Н 5,54; N 5,97.

15 14з фильтрата при добавлении ацетата натрия выделяют непрореагировавшую п-аминофеноксиуксусную кислоту.

Предмет изобретения

20 Способ получения ненасыщенных ациламинофепоксиалкилкар боновых кислот, отличаюи ийся тем, что и- или м-аминофеноксиалкилкарбоновую кислоту подвергают ацилированию ангидридом или хлорангидридом ненасы2б щенной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным приемом.