Способ получения гетероциклических полиамидов
, SU.„35959
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
Х,ИМЮ
РЕСПУБЛИК (д) С 08 G 69/32
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (ЛМРЫТЮ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОБУСНОМ (C BV формулы (21) 1426760!23-05 (22) 13.04.70 (46) 15.06.84. Бюл. У 22 (72) А.В.Токарев, Л.В.Чикурина, Г.И.Кудрявцев, В.Н.Кулаков, С.С.Гитис, :В.Н.Александрой, И.Я.Квитко, В.П.Куксова и И.М.Никифоров (53) 678.675(088.8) (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСК1Й ПОЛИАМИДОВ путем поликонденсации ароматических диаминов, содержащих гетероцикл с дихлорангидридами нафталиндикарбоновых кислот в амидных растворителях, отличающийся тем, что, с целью получения полиамидов с повьапенной термостойкостью, в качестве диаминов используют диамины общей
HgN ., . 2 г где, Х, Y — NH, К, О, S, N(CH )
Н(С,Н ), Z — N mIH С, а в качестве дихлорангидридов — дихлорангидриды 2,5-, 2,6- или 2,7-нафталиндикарбоновой кислоты.
3359
Изобретение касается получения высокотермостойких ароматических полиамидов.
Известен способ полу ения термостойких ароматических гетероцикличес- 5 ких полиамидов путем взаимодействия ароматических диаминов, содержащих гетероцикл, с дихлорангидридами изотерефталевой, нафталиндикарбоновых и других двухосновных кислот. 10
Для получения более однородных кристаллических структур, способных образовывать высокопрочные волокна и пленки, целесообразнее применять диамины типа 15 где Х и Y могут быть группами NH И, О, Б, И(СНЗ ), N(C H5) 2 — N или С, а в качестве дихлорангидридов — дихлорангидриды 2,5», 2,6- или 2,7-нафталиндикарбоновой кислоты.
Используя эти соединения при син25 тезе полиамидов, можно получать высокомолекулярные волокнообразующие поI лимеры с характеристической вязкостью
С,7 3,5-6,0.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, дозато« ром, трубками для ввода и вывода сухого азота, загружают 0,82 r (0,0034 моль) диамина формулы
Ф в 15 мл осушенного диметилацетамида, содержащего 5Х. LiCf. К раствору, перемешивая, при комнатной температуре в течение получаса присыпают 0,86 r дихлорангидрида 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты. Раствор перемешивают еще 2 ч, после чего высаживают загустевшую массу в большой избыток 45 воды, промывают до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат при повышенной температуре. Удельная вязкость (1 *) полимера, определенная для 0,5Х-ного раствора в серной кис. лоте при 20 С, 1,6. На основе данного полимера сформованы волокна.
Пример 2. Синтез полимера проводят по способу, описанному s примере 1, но в качестве диаминного компонента применяют диамин формулы
ЮН2
59 2
Удельная вязкость полученного полимера 4,0. Полимер проявляет высокую термостабильность, что следует из данных термогравиметрии. Так, например, при 300 С (скорость нагрева о
9 С/мин) потеря в весе составляет
2Х, при 400 С 4Х, при 500 С 97.
Пример 3. Синтез полимера на основе диамина ...Q"„.""-О"" и дихлорангидрида 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты проводят в условиях, аналогично описанным в примере 1, но в качестве растворителя используют
N-метилпирролидон, содержащий 7Х
LiC1. Удельная вязкость полимера, определенная при 20 С для 0,57.-ного раствора в серной кислоте, 2,5. Полимер теряет в весе при 300 С 4,517, при 400 С 6 Х, при 500 С 13Х (скорость нагрева 9 С/мин). Формуются пленки и волокна.
Пример 4. Синтез полимера на основе диамина
+Hg
В2 и дихлорангидрида 2, 7-нафталиндикарбоновой кислоты проводят аналогично описанному в примере 1. В качестве растворителя используют N-метилпирролидон с добавкой 5Х LiC1. Удельная вязкость полимера, определенная для
0,5%-ного раствора в серной кислоте при 20 С 4,7.Волокна и пленки на основе этого полимера обладают повышенными прочностью и термическими показателями.
Пример 5. Синтез полимера осуществляют в условиях, соответствующих примеру 4, но в качестве дихлорангидридного компонента применяют дихлораигидрид 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты. Удельная вязкость полимера, определенная для 0,5Х-ного раствора егo в серной кислоте при температуре 20 С, 4,3. По данным термогравиметрии полимер теряет ЗХ веса при 200 С, 3 5Х при 300 С, 6Х при 400 С и 12Х при 500 С ° Способен образовывать пленки и волокна.
Пример 6. Синтез полимера на основе диамина формулы
Я
< Из
Э 335959 4 и дихлорангидрида 2,6-нафталнндикар- лученный полимер имеет удельную вязбоновой кислоты проводят в условиях, кость 1,2, способен к пленко- и воаналогично описанным в примере 1. По- локнообразованию.
Редактор П.Горькова Техред H.Ìåòåëåâà Корректор А.Ференц
Заказ 3985/2 Тираж 469 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
