Всесоюзная inatehh?t}-uxh!i-r:iia|

Авторы патента:

И. Л. Кнун нц, Д. П. Дельцова , Ю. В. Зейфман Институт элементоорганических соединений СССР

C07C251/12 - ациклического

C07C249/02 - содержащих иминогруппы

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

348550

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

M. Кл. С 07с 119. 00

Заявлено 07.Х.1970 (№ 1482206. 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23. тг1!1.1972. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 25.Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.415.3.07(088.8) Авторы изобретения

И. Л. Кнунянц, Д. П. Дельцова и Ю. В. Зейфман

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ТРИФТОРМЕТИЛ)-КЕТЕН ИМИ НОВ

Изобретение относится к способу получения бис- (трифторметил) -кетенимтшов, применяемых для модификации свойств шерстяных тканей с целью уменьшения электризации в процессе использования.

Известный способ получения бис-(трифторметил) -кетениминов основан на взаимодействии перфторизобутилена с N-фенилтрифенилфосфинимином. Недостатком способа является низкий выход целевых продуктов, а также малая доступность исходных соединений.

С целью повышения выхода бис-(трифторметил) -кетениминов по предлагаемому способу N-замешенные имидоилфториды <х-гидрогексафторизомасляной кислоты, являющиеся достунггымн соединшгнямн и получаемые в одену стадию взаимодействием перфторизобутилепа с первичными аминами, подвергают дегидрофторированию обработкой в эфире порошкообразным едким кали при 20 С с последующим выделением кетеннмина перегонкой.

Возможно также вести дегидрофторирование имидоилфторидов до бис-(трифторметил)кетениминов нагреванием смеси имидоилфторида с перфторизобутиленом в. присутствии каталитических количеств триэтиламина. Все полученные бис- (трифторметил) - кетенимины характеризуются наличием поглощения в

ИК-спекторах в ооласти 2085 вЂ” 21! 5 слг вЂ” (С=С=N вЂ” -связь). IIx строение подтверждено также спектрамн ЯМК Г" (синглет В области от вЂ” 21 до вЂ” 23 м. д., внешний эта5,10H вЂ” трифторуксусная кислота).

Пример 1, Получение N-метплбис-(трифторметил) -кетенимина.

С!=3 ,С=С=КНС, 10 CF, В стеклянную ампулу емкостью 50 лги загружают 7,4 г (0,035 моль) N-iie rtazonлфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, 20 лг.г абс. эфира и 0,1 вЂ” 0,2 г триэтил15 амина. Смесь охлаждают сухим льдом н приливают 11,5 г 70%-ного перфторизобутилена (0,04 лго гь). Ампулу запаивают и нагревают

7 вЂ” 8 час на кипящей водяной бане. Эфир отгоняют пз колбы с дефлегматором, перегон20 кой остатка выделяют 5,6 г (83%) Х-метилбис - (трпфторметил) - кетеннмнна; т. кнп.

96 вЂ” 98 С (760 лтлт; 54 вЂ” 57 C) 165 лглг; пп"=

1,3344.

Найдено, %. С 31.,47; Н 1,75.

25 С5НзF6N.

Вычислено, %1 . С 31,41; Н 1,57, Пример 2. Получение N-этилбнс-(трифтор метил) -кетенн мина.

CF„, С = С =КСН,СН, CF i

348550

tr ссс= к б Ъ

CF, ° С = С = NCH, СН, СН, СН, CF, Составитель 3. Комова

Редактор О. Филиппова Техред Л. Евдонов Корректор Е. Михеева

Заказ 3563/16 Изд. № 1416 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Аналогично примеру 1 из 3,4 г (0,0151 ноль)

N-этилимидоилфторида сс-гидрогексафторизомасляной кислоты, 6,5 г 70 -ного перфторизобутилена, нескольких капель триэтиламина и 10 ил эфира получают 2 г (64%) N-этилбис- (трифторгиетил) -кетенимина; т. кип. 110вЂ”

112 С/760 мм; 75 вЂ” 77 С/230 им; птР=1,3409.

Найдено, %, С 35,67; Н 2,55; N 6,79.

С,НзРеМ, Вычислено, %. С 35,12; Н 2,43; N 6,82.

Пример 3. Получение N-циклогексилбис(трифторметил) -кетенимина.

CF„

° C=C=N вЂ” С,Н„

CF, По примерам 1 и 2 из 3,6 г (0,013 люль)

N-циклогексилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, 6,4 г 70%-ного перфторизооутилена (0,02 моль), нескольких капель триэтиламина и 15 мл эфира получают 2,8 г (84%) N-циклогексилбис-(трифторметил) -кетенимина; т. кип. 86 вЂ” 88 С/20 мм; пр"- = 1,3977.

Найдено, %, С 46,33; Н 4,16; F 43,94.

С,ОНitF6N.

Вычислено, %. С 46,33; Н 4,24; F 44,01.

Пример 4. Получение iN-бутилбис-(трифторгиетил) -кетенимина.

В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 8 г (0,14 моль) порошкообразного едкого кали и 40 мл абс. эфира, затем при интенсивном перемсшивании и охлаждении Bîäой прикапывают в течение

10 мик 9 г (0,035 поль) K-бутилимндоплфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, перемешивание продолжают еще 20,иан, после чего осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Перегонкой фильтрата выделяют 5,6 г (71%) N-бутилбис-(трифтормстил) -кетенимина; т. кип. 71 вЂ” 73 С/60 и,п;

10 62 вЂ” 63 С/37 мм; пр-" = 1,3632.

Найдено, /о. F 48,88.

CgHgFgiN.

Вычислено, %. F 48,92.

Пример 5, Получение -фе.-;илбис-(три15 фторметил) -кетенимина.

Аналогично примеру 4 из 5,8 г N-фенилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты и 3 г едкого кали в 20 и г эфира

25 получают 4,9 г (91%) N-фенилбис- (трифторметил) -кетенимина; т. кип. 70 вЂ” 71 С/14 ил;

51 C/5 им; пр-"=1,4462.

Предмет изобретения

30 Способ получения бис-(трифторметил)кетениминов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, N-замещенный имидоилфторид а-гидрогексафторизомасляной кислоты подвергают дегидрофто35 рированию едким кали или смесью перфторизобутилена и триэтиламина с последующим выделениеги целевого продукта известными способами.

Способ получения виниловых эфиров (алкенил) альдиминфенолов // 187010

Патент 161721 // 161721

Способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов // 346301

Способ получения перхлорированных циклических кетодииминов // 304251

Способ получения n- // 237902

Патент 201414 // 201414

Способ получения виниловых эфиров (алкенил) альдиминфенолов // 187010

Л патеитпо- <^'* ttx4ij4i-a-:a3 '^^?йк;1иотекл // 185935

Способ получения 2-замещенных 3-n-apилamиho-i-n'- apилиmиhoиhдehob-2 // 176902

Способ очистки продукта высокотемпературной конденсации дифениламина с ацетоном // 175922

Патент 174632 // 174632

Патент 173785 // 173785

N,n-диметиламинометилированные ароматические основания шиффа в качестве ускорителя отверждения эпоксидных смол и способ их получения // 2134259

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N,N-диметиламинометилированным ароматическим основаниям Шиффа формулы и/или где R1 = H, R2 = -CHN(CH3)2); R3 = H, o-CH3, n-CH3, n-OCH3, o-NO2, n-ON2, m-NO2, которые могут быть использованы в качестве ускорителей отверждения эпоксидных смол

Бис-n,n-диметиламинометилированные ароматические основания шиффа и способ их получения // 2161603

Способ получения сертралина из хирального тетралона // 2181358

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения (+)-энантиомера N-[4-(3,4-дихлорфенил)-3,4-дигидро-1(2Н)-нафталинилиден] метанамина взаимодействием (+)-энантиомера 4-(3,4-дихлорфенил)-3,4-дигидро-1(2Н)-нафталинона с монометиламином и хлоридом титана или молекулярными ситами

Комплексы органокобальта с тридентатными основаниями шиффа в качестве инициаторов эмульсионной полимеризации и сополимеризации диеновых и виниловых мономеров // 2257377

Изобретение относится к областям химии металлоорганических соединений и полимеров, а именно к комплексам алкилкобальта(III) с тридентатными основаниями Шиффа, в которых алкильный лиганд содержит функциональную, а именно гидроксильную, карбоксильную или аминогруппу, формулы I, где W - мостиковая двухзвенная ненасыщенная углеводородная группа, а именно -С(Н)=С(СН3)- (пропен-1,2-диил), или о-С6Н4 (о-фенилен); Х (функциональная группа)=ОН, NH2 или COONa; Y - однозарядный анион, а именно Cl-, Br-, I-, NO 3 - или ClO4 -, и Z - насыщенная углеводородная мостиковая, а именно полиметиленовая, (CH2)n, группа, где число звеньев n=3-11, если Х=ОН или NH2, и n=2-11, если Х=COONa; Полученные комплексы используют в качестве инициаторов эмульсионной полимеризации и сополимеризации диеновых и виниловых мономеров для получения реакционноспособных бифункциональных олигомеров и полимеров с такими концевыми группами

Нелетучие катализаторы, содержащие иминовые связи и третичные амины и получаемый на основе указанных катализаторов полиуретановый материал // 2376322

Изобретение относится к катализатору для получения пенополиуретанов, используемых в области строительства, для изоляции в электроприборах и холодильниках, в мебельной промышленности, для изготовления защитных покрытий, обувных подошв, автомобильных сидений и т.п

Способ получения кетазинового соединения // 2425028

Изобретение относится к способу получения кетазинового соединения формулы (1) из кетонового соединения формулы (2), аммиака и окисляющего агента, где раствор, содержащий кетоновое соединение формулы (2) и аммиак, приводится в контакт с водным раствором гипохлорита натрия или пероксида водорода в трубчатом реакторе, имеющем ширину канала для потока от 2 до 10000 мкм где R1 и R2 являются одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой C1-6 алкильную группу, или R1 и R 2 объединяют друг с другом в С2-7 алкиленовую группу с прямой цепью где R1 и R2 являются такими же, как выше, и каждая из жидкостей находится в форме ламинарного потока

Альдимины, имеющие гидроксигруппы, и композиции, содержащие альдимины // 2457199

Изобретение относится к альдиминам формулы (I), где А не содержит активный водород и первичную аминогруппу или совместно с R означает (n+2)-валентный углеводородный радикал, содержащий от 3 до 20 атомов С и, при необходимости, по меньшей мере один гетероатом в виде кислорода простой эфирной группы или азота третичной аминогруппы; n равно 1, 2, 3 или 4; m равно 0, 1, 2, 3 или 4; R и R2 каждый означает одновалентный остаток углеводорода с 1-12 С атомами или вместе означают двухвалентный углеводородный радикал, являющийся частью карбоциклического кольца с 5-8 атомами С; R3 означает Н или алкил; R4 и R5 независимо друг от друга означают СН3 или одновалентный алифатический радикал, содержащий от 2 до 12 атомов С и, необязательно, гидроксигруппы; Х означает О, S, N-R6 или N-R7, где R6 означает одновалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов С и имеющий по меньшей мере одну гидроксигруппу; а также к отверждаемым композициям, содержащим такие альдимины, и применению этих композиций

Способ получения ароматического азометина // 2097372

Изобретение относится к применению формальдегидных реагентов в химических процессах и реакциях, в частности в тех, которые проводят в присутствии воды, или в которых генерируется вода