Патент ссср 174632
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12q, 5
Заявлено 24.Х.1964 (№ 926794/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 07.1Х.1965. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 12.XI.1965.Государствекиый комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
УДК 547.665 415.3 .333.07 (088.8) Авторы изобретения
Я. Ф. Фрейманис, В. А. Накеле и Г. Я. Ванаг
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ МОНОИЛИ ДИМЕРНЪ|Х 3-АМИНО-1-ИМИНОИНДЕНОВ-2
Подписная группа № 52
Изобретение относится к области получения несимметричных З-амино-l-иминоинденов-2, соединений с потенциальными полупроводниковыми свойствами.
Способ получения описываемых соединений в литературе не известен.
Сущность предлагаемого способа состоит в том, что соли или основания 2-замещенных
1-имино-3-этоксиинденов-2 подвергают взаимодействию с амином при кипячении в среде спирта или в смеси ацетона с уксусной кислотой соответственно.
Для получения солей из полученных оснований на мономеры действуют хлористым водородом в эфирном растворе, и на димеры— насыщенным раствором хлористого натрия в водно-уксуснокислом растворе, Пример 1. Получение 1-фенилимино-2-фенил-3-аминоиндена-2 (I) и его хлоргидрата (la) .
0,5 г соли 2-метил-1-имино-3-этоксииндена2(Х-анион) (Х вЂ” BF4) в 5 мл абсолютного спирта кипятят с 0,15 г анилина 1 мин (с момента начала кипения). К еще теплому раствору приливают 15 мл воды и оставляют l час на холоду. Сливают жидкость с осевшей на дно колбы смолы в 200 мл 5%-ного раствора соды. На другой день отделяют 0,3 г оранжево-желтого кристаллического 1 (68%). Исходный должен быть совершенно чистым, а спирт — полностью обезноженным, .в проти вном случае могут образоваться побочные продукты.
Смолу кипятят 2 раза с разбавленной уксусной кислотой (1 часть СН СООН и 2 части воды) (9 — 10 мл), фильтруют. На фильтре остается 3-амкно-2-фенилиндоп-1 П; фильтрат выливают в 5%-ный раствор соды. Выделяют еще 0,12 г неочищенного 1. Способ кристалли10 зации 1: 0,22 г продукта растворяют в 2,5 мл диоксана и к фильтрату добавляют 4 объема гептана. Т. пл. чистого продукта 207 — 209 С.
Для получения Ia(X — Cl) важно одно обстоятельство. Если свободный 1 не содержит
15 ll (проверяют хроматографированием на тонком слое незакрепленной окиси алюминия, растворитель 3 г эфира и 2 г гептана), 0,55г
I при нагревании растворяют в 25 мл диоксана и фильтрат насыщают сухим хлористым во20 дородом Ia отделяют через несколько часов с почти теоретическим выходом и кристаллизуют из спирта, добавлением 5 объемов эфира.
Темно-красные кристаллы, т. пл. 264 — 265 С.
Если 1 содержит небольшие количества II, 25 0,4 г вещества растворяют в 160 мл эфира, фильтруют от II и фильтрат насыщают хлористым водородом; выделяют чистый Iа как выше.
Пример 2. Получение N- (2-фенилиндон30 1-ил-3)-N -(1-фенилимнно - 2 - фенилинден-2174632
Предмет изобретения
Составитель Н. Пивницкая
Техред Т. П. Курилко Корректор Г. Е. Опарина
Редактор А. И. Пименова
Заказ 2874/1 Тираж 600 Формат бум. 60 90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
Ц1!Р11ПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ил-3) -фенилендиамина (III) и его хлоргидрата (IIIa).
0,5 г кристаллизованного 2-фенил-1-фенилимино-2-этоксииндена-2, 0,47 г 3-(4-и-аминофенил)-амино-2-фенилиндона-1 (4), 0,39 мл ледяной уксусной кислоты кипятят в 5 мл сухого ацетона 6 мин. На другой день фильтруют
Ш и кристаллы промывают 10 мл ацетона.
Выход не менее 0,56 г (62%). Кристаллизуют из 10 мл диоксана, добавляя к фильтрату
7 объема эфира. Т. пл. 169 — 170 С.
Прежний прием приготовления хлоргидрата из III неприменим, так как происходит частичное расщепление молекулы красителя под действием хлористого водорода. В данном случае хорошие результаты дает следующий прием:
0,2 г III растворяют в 5 мл ледяной уксусной кислоты, разбавляют 2 объемами воды и прибавляют 10 мл насыщенного водного раствора.
На другой день темно-красный осадок промывают водой, Выход 0,19 г 111а (90%); кристаллизуют из спирта, добавляя к раствору
5 обьемов эфира. Не имеет определенной точки плавления, начинает разлагаться около
210 С.
Способ получения несимметричных моноили димерных З-амино-1-иминоинденов-2, оглиа ощийся тем, что соли или основания 2-за15 мещенных 1-имино-3-этоксиинденов-2 подвергают,взаимодействию с амином при кипячении в среде спирта или в смеси ацетона с уксусной кислотой соответственно.
