Способ получения 5-хлорметил-6-азаурацила

 

3496 9I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Сссетскил

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства A

Заявлено 16.11.1970 (№ 1404476/23-4) с присоединением заявки хсе

Приоритет

Опубликовано 04.1Х.1972. Бюллетень М 26

Дата опубликования описания 6.1Х.1972

М. Кл. С 07d 55/10

КомитеТ по делам иаоарвтений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.874.07(088.8) Лвторы изобретения В. П. Чернецкий, И. В. Алексеева, В. С. Шаламай и А. С. Шаламай

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ХЛОРМЕТИЛ-6-АЗАУРАЦИЛА

Изобретение относится к области получения новых производных 1,2,4-триазина, обладающих повышенной активностью, и которые могут найти применение в синтезе биологическиактивных веществ.

Известен способ получения 5-хлорметил-6азаурацила путем взаимодействия кетокислоты с семикарбазидом с последующей циклизацней полученного при этом карбазона в присутствии щелочи.

Попытка циклизации семикарбазона Р-бромпировиноградной кислоты в присутствии щслочи приводит к получению двух соединений5-оксиметил-6-азаурацила или 5-дигидро-2окси-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.

Предлагаемый способ получения 5-хлорметил-6-азаурацила заключается в том, что семикарбазон пировиноградной кислоты подвергают циклизации в присутствии хлористого тионила с последующим выделением продуктов известным способом. При этом одновременно с циклизацией происходит замена менее подвижного атома брома на атом хлора.

Циклизацию проводят при нагревании.

Пример. Семикарбазон бромпировиноградной кислоты.

К насыщенному охлажденному раствору

0,75 г (0,01 моль) семикарбазида в 25 лтл воды добавляют охлаждснный раствор 1,67 г (0,01 лтоль) бромпнровш;оградной кислоты в

10 лил воды.

Через 15 лнн выпадает мелкокрпсталлическпй осадок семпкарбазона. Кристаллы от5 фпльтровывают, промывают колодной водой, этаполом и эфиром.

Выход семикарбазона бромпировнноградной кислоты 1,32 г (60%) .

Температура плазленпя 180 — 182 С (пз вод10 ного спирта) .

11айдено, % Х=19,04.

С.:НсМсОеВr.

Вычислено, %: Х = 18,76.

5-Хлорметнл-6-азаурацпл.

15 Суспензию 1,40 г (0,006,ноль) семпкарбазола бромппровиноградной кислоты в 50 лтл свежсперегнанного хлористого тионила, содержащего две капли сухого ппрпдпна, нагрсва3от с обратным xoëîäèëüíèêoì в течение

20 часа.

После охлаждения раствор отде IIIIQT от осмолившегося остатка, упарпвают до обьсма

15 льl, ох.3ажд IIOT 13 о гфп.I T13OI3 II32IOT 33blI13I3шпе бслыс кристаллы. Продукт сушат в ва25 куум-экспкаторе над гпдроокпсью калия до полного удаления хлористого тпонила. Выход

0,98 г (62 0) . Температура плавления 150—

151 С (из эфира) . Хроматографпческая под,зижность (К!) в с33стемах растворителей

349691

Предмет изобретения

Составитель С. Полякова

Тсхред Т. Ускова

Корректор Л. Царькова

Редактор Н. Воликова

Заказ 2874/10 Изд. ¹ 1227 Тираьк 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета lIQ делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушскач наб., д. 4/5

Типография, гр. Сапунова, 2

Бутанол:уксусная кислота:вода = (5:2:3)

Rf = 0,75.

Бутанол:этанол:вода = (4,1:1,9:2) Rf =

= 0,68.

УФ поглощение:Х max=265 лл к, л min=

=227 (в спирте).

Найдено, %: N=26,09; С1=21,21.

С4Н4КзО С1.

Вычислено, %: N =26,02; С1=21,94.

1. Способ получения 5-хлорметил-6-азаурацила, отличаюш,ийся тем, что семикарбазон

5 Р-бромпировиноградной кислоты подвергают циклизации в присутствии хлористого тионила с последующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ по и. 1, отличпюшийся тем, что

10 циклизацию проводят при нагревании.