Способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты

 

ОП ЙСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Ч111.1970 (№ 1473712/23-4) с присоединением заявки ¹

М. Кл. С 07с 55 14

С 07с 35 08

С 07с 49;30

Приоритет

Опубликовано 21.1Х.1972. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 9.Х.1972

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

УДК 547.593.211.07:

547 594 3 07 (088.8) Авторы изобретения

Б. С. Клейман, А. М. Комяков, П. А. Лупанов, Б. И. Лурье, В. H Никифорова, В. Л. Соломеин, В П. Чадаев, П. M. Шаров, Г. Н. Егоров, А. Д. Воднев, Е. Я. Дорфман, В. Н. Чичагов, 3. Е. Сотник и Ш. Ф. Гейфен

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕHHA ii,ИКРOrEKCAVOHA, ЦИКЛОГЕКСАНОЛА И АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение касается получения циклоалифатических кетонов, циклоалифатических спиртов и насыщенных многоосновных кислот, а именно циклогексанона; циклогексанола и адипиновой кислоты. Указанные продукты находят широкое применение в основном органическом синтезе, например при производстве Е-капролактама, полиамидных смол, полиуретановых смол, в качестве растворителей.

Известен способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты путем окисления циклогексана при температуре 120 †1 С и давлении 2 — 50 ати в присутствии кобальтового катализатора. Реакционную массу подвергают обработке водой, а затем охлаждают до температуры, которая на 20 — 70 С ниже температуры окисления.

Целевые продукты выделяют известнык|и приемами. Выход целевых продуктов не более 75% . Недостатком известного способа является образование смолообразных полимерных продуктов, которые уменьшают выход целевых продуктов окисления циклогексана.

Цель изобретения — исключить образование смолообразных полимерных продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что реакционную смесь, выходящую из реактора предварительно Охлаждают до температуры

70 — 100"С, после чего производят водную экстракцию образующихся при окислешш кислот водой (технологическим конденсатом), при этом получают целевые продукты с выходом 92% от теории.

После разделения водного и органического слоев целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. В промышленньш реактор

10 окисления цпклогексана. подают 40 л1з/час циклогексана с растворен!1ым В нем кятялизатором — стеаратом кобальта — и 1500 лт /час воздуха. Процесс окисления проводят прп температуре 143 С и давлении 18 ат!т.

15 Полученный окспдат охлаждают до 82 С, после охлаждения производят экстракцию дикарбоновых кислот путем подачи технолоГического 1 .Онденсятя В лпн1110 О! .сllдята в количестве 300 л/час при температуре 75 С.

20 Полученную смесь разделяют на водную и углеводородную части следующего состава (в вес. %):

Углеводородный слой (перманганатное число 7500):

25 циклогексан 95,08 циклогексанон 1,47 циклогексанол 1,86 эфиры 0,48 кислоты 045

30 гидроперекись 0,66

351829

63,31

35,30

0,53

0,86 вода кислоты а«он анол

Предмет изобретения

Составитель Н. Антипова

Редактор Л. Ушакова Текрсд А. Камышникова Корректор Т. Миронова

Заказ 3461/11 Изд. л1а 1391 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-36, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Водный слой (бесцветный, не содержащий смолообразных веществ):

Пример 2. 1 кг водного слоя, полученного «о примеру 1, выпаривают под вакуумом пр« остаточном давлении 100 мм рт. ст. и температуре 80 С до концентрации 35 вес,, Скопце«трирова«ный раствор кристаллизуют пр«температуре 35 С, кристаллы промывают копденсатом, повторно перекрпсталлизовывают их при температуре 25 С, отделяют кристаллы от маточ«ика путем фильтрования, сушат при температуре 120 С. Получают

100 г товарной адипиновой кислоты с т. пл.

151 С.

Способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты путем окисления циклогексана кислородсодержащим газом при температуре 120 — 160 С и давле1о нии 2 — 50 ати в присутствии кобальтового катализатора с применением обработки реакционной смеси водой, охлаждения до температуры 70 — 100 С и выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся

15 тем, что, с целью исключения образования в процессе смолообразных продуктов, реакционную смесь предварительно охлаждают, а затем подвергают обработке водой,