Патент ссср 357721
35772I
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 25.XI.1969 (№ 1380753/23-4)
Приоритет 04.XII.1968, № P 1812565.0, ФРГ
M. Кл. С 07с 119/04
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 546.268.2 (088.8) Опубликовано 31.Х.1972. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 12.1.1973
Авторы изобретения Иностранцы
Гюнтер Эртель, Ханс Холтшмидт, Манфред Доллхаузен и Ойген Бокк (Федеративная Республика Германии)
Иностранная фирма
Заявитель
«Фарбенфабрикен Баиер АГ» (Федеративная Республика Германии) ВьЕСОЮЗНАй
П)ЫГЧГГ; ;Л1
Еи Akj0ТЕ!(А
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАИЗОЦИАНАТА сн в, сн
C i NCO
ОСМ К 1тСО
Пример 1.
Нь1 1 Вт 1 1Н1 где Ri и R2 имеют указанные значения, Предлагаемый способ получения нового тетраизоцианата общей формулы где R< — алкил с 1 — 18 атомами углерода, фенил, замещенный или незамещенный алкилом с 1 — 4 атомами углерода, галогеном или нитрогруппой;
R2 — водород, R< или R< и R образуют циклоалифатическое кольцо, который может найти применение в качестве составной части клеев.
Известен способ получения изоцианатов путем взаимодействия аминов с фосгеном.
В предлагаемом способе соединение общей формулы подвергают взаимодействию с фосгеном с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Полученные соединения обладают ценными свойствами.
244 г (2 моль) 2,4-диаминтолуола растворяют в 1500 г метанола при 60 С. При 30—
40 С в раствор вводят 73 г (2 моль) хлористого водорода при охлаждении водой. Затем при
60 С в продолжении 15 мин к реакционной массе прикапывают 106 г (1 моль) бензальдегида. Реакционную смесь размешивают 6 час при 60 С и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы отсасывают и взмучивают в 2000 г воды при 20 С. Взмучечную смесь по каплям добавляют в течение
25 30 мин при 0 — 25 С (ледяное охлаждение) в раствор 20 г NaOH в 1000 г воды, затем перемешивают в течение 4 час без охлаждения.
Выпавшие кристалы отсасывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают
30 при 80 С.
357721
Пример 3. сн
Б. CH СН NC
NC0 сн в, сн
0CN с x NC0!
OCN R,,ЫСО
55 сн в„снз
1 н2м / x с õ кн1
ХСО 2
НУ R> НН
3
Получают 285 — 300 г (86 — 90,5% от теоретического) светло-коричневых кристаллов, т. пл. 272 — 274 С.
Сн
Б.. CH NCO ксо
В раствор 500 г (около 5 моль) фосгена в
2000 г хлорбензола вводят при — 5 С, сильно размешивая, частями 332 г (1 моль) мелко размельченного тетрамина, полученного выше.
Образовавшуюся суспензию размешивают в течение ночи при Π— 10 С затем, прибавляя фосген, нагревают в продолжении 4 час до
110 С. При этой температуре прибавляют фосген до тех пор, пока не прекратится отщепление хлористого водорода (около 6 †час). Полученный прозрачный темный раствор продувают азотом при 90 — 100 С. Затем при 50—
60 С добавляют к нему активированный уголь и размешивают при этой температуре в течение 1 час. Смесь фильтруют и выпаривают в вакууме при 60 С до остатка приблизительно
600 г. Концентрированный раствор тетраизоцианата охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и высушивают в вакууме при
50 — 60 С.
Выход 366 г (84,5% от теоретического), светло-серые кристаллы, т. пл. 140 — 142 С.
Пример 2. сн
А, (CHq)HACH — CH " 1Щ
195 г толуилен-2,4-диамин-гидрохлорида и
122 г толуилен-2,4-диамина растворяют в
2200 г этанола при 60 С.
В раствор вводят при 60 С 72 г изобутиральдегида, поддерживают эту температуру в течение последующих 3 час, затем массу охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и вводят в раствор 50 г КаОН в 2 л воды. Выпадающие кристаллы отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают в вакууме при 90 С. Получают
200 г желтоватых кристаллов, т. пл. 218—
220 С. в. (сн,),сн-сн кс
77,5 г полученного по примеру 2А тетрамина фосгенируют в хлорбензоле согласно методу, указанному в примере 1Б. Полученный после продувания азотом и осветления активированным углем раствор выпаривают в вакууме при
60 С. Получают 100 г тетраизоцианата в виде темно-коричневого масла. сн
А. CH5 CH МИ
В раствор 100 г концентрированной серной кислоты в 2 л воды вводят при комнатной температуре, размешивая, 250 г толуилен-2,4-диамина. В образовавшуюся суспензию при О—
10 С прикапывают 4 г ацетальдегида. Полученный темный прозрачный раствор размешивают в течение 1 час при 20 С и вливают затем в 3 л разбавленного раствора аммиака.
Выпавшие кристаллы тетрамина отсасывают и высушивают в вакууме при 80 С.
Получают 175 г светло-желтых кристаллов, 20 т, пл. 174 — 175 С.
170 г полученного по примеру ЗА тетрамина
®О фосгенируют в 1,5 л хлорбензола. Получают
159 г тетраизоцианата в виде светло-коричневых кристаллов с т. пл. 96 — 98 С.
Предмет изобретения
Способ получения тетраизоцианата общей формулы
40 где R, — алкил с 1 — 18 атомами углерода, фенил, замещенный или незамещенный алкилом с 1 — 4 атомами углерода, 50 галогеном или нитрогруппой;
R — водород, Rt или R< и 14 образуют циклоалифатическое кольцо, отличающийся тем, что соединение общей формулы где R> и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с фосгеном с последующим выделением целевого продукта из65 вестными приемами.
