Способ получения 2-фенилбутадиена-1,3

 

362800

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.1Ч.1967 (№ 1148760/23-4) М. Кл. С 07с 11/16 с присоединением заявки ¹

Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 20.XII.1972. Бюллетень № 3 за 1973

Дата опубликования описания 12.II.1973

УД К 547,31.07 (088. 8) Авторы изобретения

В. И. Исагулянц, Д. Л. Рахманкулов и М. Г. Сафаров

Уфимский нефтяной институт

Заявитель

ВСЕСОЮЗНАЯ

II,". TËÄ „ I-,, 1i Д11E.":8A

БИЕ.чХС; ЕКА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛБУТАДИЕНА-1,3

Изобретение относится к способу получения

2-фенилбутадиена-1,3, который является исходным мономером для получения полимеров и сополимеров.

Известен способ получения 2-фенилбутадиена-1,3 дегидратацней З-фенил-1,3-бутандиола в присутствии каталитических количеств йода при 140 — 150 С при пониженном давлении.

Однако при осуществлении этого способа требуется необходимость создания вакуума, применение дефицитного йода, который не регенерируется после осуществления процесса, высокие температуры реакции и образование трудноотделимых примесей. Выход целевого продукта не превышает 80о/о.

Для увеличения выхода и упрощения процесса предлагается способ получения 2-фенилбутадиена-1,3 дегидратацией З-фенил-1,3бута иди ола в присутствии катализатора— катионообменной смолы марки КУ-2 в среде бензола при 67 — 70 С и атмосферном давлении. Последний обладает рядом преимуществ перед йодом: легкостью отделения катализатора от реакционной смеси, возможностью многократного использования, высокой селективностью, стойкостью по отношению к воде, отсутствием коррозии аппаратуры, низкой температурой реакции.

Дегидратация проводится в среде бензола, который применяется для постоянного выноса выделяющейся воды. Это позволяет проводить реакцшо без создания вакуума и прн низкой температуре. Наличие бензольной среды снижает концентрацию образующегося

5 2-фенилбутадиена-1,3 в массе, что препятствует нежелательным процессам полимерпзации. С этой же целью в реакционную атассу предлагается вносить небольшие количества ингибитора полимеризации гидрохннона. В ре10 зультате предлагаемого изменения процесса дегидратации З-фенил-1,3-бутандиола выход

2-фенилбутадиена-1,3 достигает 95 /о.

Пример i. 166 г З-фенил-1,3-бутандиола (1 лоль), 600 г бензола, 30 г КУ-2 (COL— мк — экв, 4,68, влажность 5%) и 0,2 г гидрохнг нона при температуре кипения реакционной смеси (67 — 70 C) в течение 12 «ас перемешивают в трехгорлой колбе, снабженной насад20 кой Дина-Старка, обратным холодильником и термометром. Об окончании реакции судят по прекращению выделения воды.

По охлаждении реакционной массы до комнатной температуры фильтрованием отделял2S ся катализатор. Катализатор экстрагировалн эфиром. Зкстракт объединяли с реакционной массой, отгоняли эфир и бензол. Затем продукты реакции направлялись для разделения под вакуумом в колонке четкой ректификации

30 (ЧТТ 55) илн проба этой массы анализпро362.800

Составитель И. Гудкова

Техред Т. Миронова

Редактор Е. Гончар

Корректоры: А. Степанова и Д. Новожилова

Заказ !83/14 Изд. № 68 Тираж 404 Подписное

Цг1ИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 валась хроматографическим методом с использованием в качестве жидкой фазы диметилнитрилсиликсанового каучука (10ю/ю).

После вакуумной перегонки получено

122,4 г 2-фенилбутадиена-1,3, что составляет

94,2ю/ю-ный выход от теории в расчете на превращенный диол. Получено также 5,4 г димеров диена на 38,2 г прочих продуктов реакции, в которых содержится около 36 г воды.

2-фенилбутадиен-1,3 — жидкость, т. кип.

65 (13 мм), пав 1,5485.

Элементарный состав.

Найдено, ю/ю- С 92,3; Н 7,7; С1юН1ю

Вычислено, /ю.. С 92,2; Н 7,8.

Лддукт с малеиновым ангидридом имеет т. пл. 105,6 С.

Непредельность (по Кауфману).

Найдено, 1,98.

Вычислено, 2,0.

Литературные данные: для 2-фенплбутадиена-1,3 (1) т. кип. 64 — 71 С (13 мм), 112 о 1,5480; для аддукта (3), т. пл. 105 С.

Пример 2. 166 г З-фенил-1,3-бутандиола, 600 г бензола, 30 г КУ-2 и 0,2 г гидрохинона вносились в трехгорлую колбу. Реакция проводилась 4 час. После обработки продуктов реакции, как в примере 1, получено 45 г 2-фенилбутадиена-1,3, что составляет 69,5 /ю-ный выход из теории в расчете на превращенный диол.

Пример 3. 148 г З-фенил-1-бутен-З-ола, 300 г бензола, 27 г КУ-2 и 0,2 г гидрохинона вносились в трехгорлую колбу. После шестичасового кипячения реакционную смесь обрабатывают также, как в примере 1. Получено

125,0 г 2-фенилбутадиена-1,3, что составляет

5 96,2/ю-ный Выход от теории в расчете на превращенный фепилбутенол.

Пример 4. 148 г З-фенил-3-бутен-1-ола, 300 г бензола, 30 г КУ-2 и 0,2 г гидрохинона перемешивают в трехгорлой колбе в течение

10 8 час при 67 — 70 С.

После такой же обработки продуктов реакции, как и в примере 1, получено 124,1 г

2-фенилбутадиена-1,3, что составляет 95,4 /юный выход от теории в расчете на превращен15 ный фенилбутенол.

П р и м ер 5. 148 г З-фенил-2-бутен-1-ол, 300 г бензола, 30 г КУ-2 и 0,2 г гидрохинона перемешивались в трехгорлой колбе в течение

10 час при 67 — 70 С. После обработки про20 дуктов реакции, как и в примере 1, получено

121,3 г 2-фенилбутадиепа-1,3, что составляет

93,4 /ю-ный выход от теории в расчете на превращенный фепилбутепол.

Предмет изобретения

Способ получения 2-фенилбутадиена-1,3 дегидратацией З-фепил-1,3-бутандиола в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения

30 процесса, в качестве катализатора используют катионит КУ-2 и процесс проводят при

67 — 70 С при атмосферном давлении в присутствии органического растворителя, такого как бензол.