Способ получения гетеросилоксановых полимеров12
363723
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от ант. свидетельства ¹â€”
М. Кл. С 08 31/09
С 08 47/02
Заявлено 16.XI 1.1965 (№ 1042982!23-5) с IlpIIc()c (ннен нет! за явки Ль
Комитет по делает изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
11р норнтет
УДК 678.84 {088.8
Опубликовано 25.Х11.1972. В!оллетень ¹ 4 за 1973.
Да!та онублнковиання сн!нсання 15.1!.1973
Авторы изобретения
И. Панченко, Т. А. Яацеюн, В. Кузьмина
В. H. Грубер, А. Л. Клебанский, Б
Г. А. Круглова и Е
Всесоюзный научно-исследовательский ин титут синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ
Исходныо
<1>из.-ucх. данные
380 C:
330 С
300 С
АУтог I IH5I
4 суток! 37 — 90 — 6
8 стток 2 kIIII
3 ссток!
40- -75 — 7! j:39 — 140 — 4
Монолит нри
20 С
5! — 320 — 7 40 — 85 — 8
38 — !40 — 6 37 — 30 — 4 !
Монолит нри
20 С
46 — 500 — 6 24 — 30 — 7
Известен способ получения гетеросилоксановых полимеров путем конденсации з, с>-дигидроксиполидиметилсилоксанов в присутствии борной кислоты или ее смеси с фосфорной. Гетеросилоксановые полимеры могут слу- 5 жить модифицирующими добавками к полидиметилснлоксановому каучуку с целью получения резин на основе этого каучука с комплексом ценных свойств: высокой термостойкостью, способностью к самослипанию, адгезией к металлам и высокими диэлектрическими свойствами.
Предлагаемый способ отличается тем, что. с целью расширения ассортимента исходных соединений, конденсацию .. !-дигидроксинолидиметилсилоксанов ведут совместно с . дихлорполиднметнлсилоксаном.
С целью ускореьн!я процесса в исходную смесь вводят днметнлдихлорснлан.
С целью ускорения процесса конденсации реагируюших компонентов в смесь, наряду с с!,. о>-дихлорпол иди метилсилокса на ми и дигндрокснполидиметнлсилоксана ми, вводился при комнатной температуре диметилдихлорснлан в количестве, эквимолекулярном колнчеству борной кислоты нли ее смеси с фосфорной кислотой.
Введение диметилдихлорсилана позволило ускорить процесс получения бор- и борфосфорсодержащих полимеров по предлагаемому методу почти в два раза.
Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой н холодильником задали 35 г 2 и>-дихлорнолндиметилснлоксана (", „C1=0,83) и
150 г к. -дигидроксннолнднметилснлоксанов ! !!! ОН =0,093) . Смесь перемешивалась при
150- -16!) С в течение 20 час.
Затем в реакционну!о колбу задали 25,4 г борной кислоты (В: S1=1: 5) н продолжали перемешивание в тече!ше 12 час нри 200—
220 С уже с продувкой воздухом с целью удаления сухого хлористого водорода.
11олученный полимер является восконодобным прозрачным веществом, растворимым в органических растворителях (хлороформе, оензоле).
Доба!вки 5 — 10 вес.ч. полимеров, полученных но примеру 1, к обычному снлоксановому каучуку позволили получить вулка!шзаты, результаты физико-механических испытаний которы., представлены в табл. 1.
Таплипа !
363723
Т? блица 2
11скодныс 300 С 330 C (1)H3.-мех. данные 3 суток !О суток I 20 суток 4 суток 8 лток
АхTO?«3tlSI
83 †653 †50 240 †45 †140 в 42 — 85 — 8 47 †160 в 86 в 70 — 8
Монолит прп
20 С
74 — 430 — 12 — 35 — 105 — 9 — 43 — 40 -4
11редмст изобретения
Составитель Р. Фрумина
Корректоры А. Дзесова и T. Гревнова
Редактор Б. Федотов
Заказ 182 Изд, ¹ 1066 Тираж 404 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Загорская типография
Пример 2. В трехгорлую колбу с мешалкой и холодильником задали 30 г и. <«-дихлорнолидиметилсилоксаиа (% Cl 0,62), 200 г а. «-днгидроксиполидиметилсилоксанов (% OII=0,045) и 34,4 г диметилдихлорсилана.
После 5 пас перемешнвания при комнатной температуре реакционная смесь сильно загустела.
Вводят 38,3 " борной кислоты, перемешивают еще 12 час, доводят температуру до
Пример 3. По методике примера 2 в реакционный объем задали 30 г а. «-дихлорполидиметнлснлоксанов (% С1=0,62) 200 г дигидроксиполндиметнлсилоксанов (% ОН ==0,045), 3,03 г диметилдихлорсилана, 1,95 г борной (B: Si = 1: 100) и 1,52 г фосфорной (P: Si = 1: 200) кислот.
Полученный полимер каучукоподобен, характеризуется легкой сналесценцией.
Испытание вулканизатов с применением этого полимера в смеси с силоксановым показывало воспроизводимость их физико-механических показателей на уровне показателей в примере 3.
200--220 С с од!повременной продувкой сухим воздухо».
Полученный полимер является воскоподобным прозрачным веществом, растворим в ор5 ганическнх растворителях (хлороформе, бензоле) .
Добавки (5 10 вес.ч.) полимеров, полученных IIo примеру 3, к обычному снлоксановому каучуку позволяют полу и!ть вулканнза10 ты, результаты испытания которых представлены.
1. Способ получения гетеросилоксановых юлимеров путем конденсации i.. с«-дигидрокси-! п>лидиметилсилоксанов в присутствии борной кислоты или ее смеси с фосфорной, отличаюи!ийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных соединений, конденсацию в-дигидроксиполидиметилсилоксанов ведут совместно с з. <о-д!iхлopпoлидимeтилcилоксaном.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, в исходную смесь вводят диметилдихлорсилан.
