Способ получения полиарилатов

 

1i i) 36422

Н-И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.05.70 (21) 1442550/23-05 (51) М. Кл.

С 08G 63/18 с присоединением заявки ¹

ЕССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 678.673 (088.8) Опубликовано 15.08.82. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 15.08.82 (72) Авторы изобретения

Л. К. Яралов, Л. М. Голеиева и А. H. Баскаков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАГОВ

Государственный комитет (23 Приоритет

Изобретение относится к области получения полиарилатов с повышенной термостойкостью.

Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсации диана с ди- 5 хлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты, например фталевых кислот.

Поликонденсацию проводят на границе раздела фаз.

Однако таким способом не удается по- )0 лучать полиарилаты, обладающие термостойкостью выше 400 С.

Согласно предлагаемому изобретению в качестве исходного дихлорангидрида при синтезе полиарилатов применяют дихлор- )5 ангидрид дициклопентадиенилдикарбоновой кислоты.

Применение дихлорангидрида позволяет получать полиарилаты с улучшенными свойствами, например повышенной термо- 20 стойкостью (370 — 420 C) .

Наличие в полученных полиарилатах дициклопентадиенильной группировки, способной к ретродиеновому расщеплению при высокой температуре с образованием реак- 25 ционноспособных бисциклопентадиенильных олигомеров, дает возможность осуществить структурирование полиарилатов по механизму диенового синтеза с образованием неплавкого нерастворимого полимера. 30

П р и мер 1. В реакторе прн небольшой скорости перемешивания готовят раствор

4,б г (0,02 моль) дифенилолпропана и

2,2 г (0,04 моль) едкого кали в 150 мл воды. K полученному воднощелочному раствору диана при комнатной температуре и интенсивном перемешивании (около

8000 об!мин) добавляют раствор 5,2 г (0,02 моль) дихлорангидрида дициклопентадиенилдикарбоновой кислоты (ДХАЦК) в

80 мл петролейного эфира. Реакционную смесь перемешивают еще 5 мпн и выливают в 1 л водноспиртовой смеси (1: 1 по объему) . Выделившийся полимер отфильтровывают, растворяют в симм-тетрахлорэтане, высаждают гептаном, отфильтровывают и суш т в вакууме при 80 С. Получают полиарилат в виде белого порошка, хорошо растворимый в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране, теплом ацетоне и плавящийся в интервале 190—

200 С. Выход 87%; т. разм, 185 — 200 С;

0,72 дл/г 0,5%-«ого раствора в тетрахлорэтане прп 20 С.

Пример 2. В реакторе при небольшой скорости перемешивания готовят раствор

2,3 г диана, 0,09 г свежеперегнанного фенола и 1,3 r едкого кали в 100 мл воды. К полученному раствору прн интенсивном псремешивании добавляют раствор 2,б -г

364226

Формула изобретения

Тскрсд А. Камышникова

Корректор О. Тюрина

Редактор П. Горькова

Заказ 182, 1 Изд. X 2()4 Гиратк 577 Подписное!!ПО «11оиск» Государственного комитета СССР ио делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

ДХЛЦК в 100 мл нетролейного эфира н перемешивают еще 10 мнн. Выделение и обработку полимера ведут дальше по способу, указанному в п зимсре l. Получают олиарилат в вндс порошка белого цвета, 5 хорошо растворимый в хлорированных углеводородах, ацетоне, тстрагидрофуране.

Выход 83,5%; т. разм. (в капилляре) 170—

185 С.

Приведенная вязкость 05%-ного раство- 1О ра в тетрахлорэтане при 20 С 0,304 дл/г.

Структурование полиарилата осуществляют Ilo способу, описанному в примере 1.

Пример 3. К раствору 3,4 г 3,3 -ди-бутил-4,4 -диоксидифенилпропана и 1,1 г ед- 15 кого кали в 100 мл воды приливают при интенсивном перемешивании раствор 2,б г

ДХЛЦК в 100 мл петролейпого эфира н перемешивают 10 мнн. Выделение и ооработку полимера ведут но способу, описан- 20 ному в примере 1. Получают полиарилат в виде порошка белого цвета, хорошо растворимый в хлорированных углеводорода::, тетрагндрофуране. Выход 87,5%.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раство. 25 ра в тетрахлорэтане при 20 С О,б7 дл/г.

Структурирование полиарилата осуществляю... по способу, описанному в примере 1.

Пример 4. K раствору 1,1 г гиzpoxIIнона, 1,1 г едкого калия в 100 мл воды нри 30 интенсивном псремешивании добавляют раствор 2,б г цХЛЦК в 100 мл петролейного эфира и интенсивно перемешивают

10 м!»ь Получают полиарилат в виде порошка белого цвета, растворимого в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране. Вь1ход 91%, т. разм. (в капилляре)

190 — 200 С.

Приведе!шая вязкость 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 20 С О,б8 дл/г.

Пример 5. Полиарилат, полученный по способу, описанному в примере 1, помещают в стеклянную ампулу, которую затем несколько раз вакуумируют, сдувают аргоном и запаивают.

Отверждение проводят при 230 С в течение 12 ч. Получают прозрачный, янтарного цвета полимер, который не плавится и не растворяется в известных органических раса ворителях.

Способ получения полиарилатов путем поликонденсации бисфенолов с дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств полиарилатов, в качестве исходного дихлорангидрида применяют дихлорангидрид дициклопентадиенилдикарбоновой кислоты.