Способ получения замещенных 2-оксибензофенонов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со)оз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено ЗО.Х.1970 (¹ 1489511/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 08.!.1973. Бюллетень № 6

Дата опубл1гковашгя ош)сшшя 17Л .1973

Ч. Кл. С 07с 49/82

Комитат по далем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.631.6.07 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Якшин и А. М. 1т1ирохин

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННБ1Х 2-ОКСИБЕНЗОФЕНОНОВ.1

Изобретение относится к области получения замещенных 2-оксибензофенонов, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов полимеров и как комплексообразователи для различных цветных металллов.

Известен способ получения замещенных

2-оксибензофенола, например 4 -хлор-2-гидрокси-4-октилоксибензофенона, заключающийся в том, что 4 -хлор-2,4-дигидроксибензофенон обрабатывают и-октилбромидом и бикарбонатом натрия в абсолютном бутиловом спирте при кипячении. Выход целевого продукта 30 — 40%.

Известным способом можно получить только алкоксизамещепные 2-оксибензофенопы; выход продуктов в известном способе низок.

Цель изобретения — повышение выхода н расширение ассортимента получаемых продуктов.

Согласно предлагаемому способу, используя известную реакцию, получают новые не описанные в литературе соединения.

Способ состоит в том, что замещенные

2-оксидифенилметаны окисляют при кипячении в жидкой фазе действием окислителей, предпочтительно хромовой смеси или двуокиси селена, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход

65 — 70%.

Пример 1. Полу ение 4-октокси-2-оксибензофенона.

К раствору 11,2 г (0,1 г л1оль) двуокиси селена в 100 л1.1 дпоксана и 2 л1,1 воды добавляют 31,2 г (0,1 г л1о ть) 4-октокси-2-оксидифенплметапа и нагревают 10 час при температуре кппешпь Выпавший селен отфильтровывают и фпл)трат персгоняют в вакууме после отгопкп растворителя.

Получено 22л г коне шого продукта. Выход 69,1%., т,, 200 — 203 С (3 льп рт. ст.).

ИК-спектр (капля между стеклами) у,. „ == 1626 сл1 УФ-спектр и -л переход

), „,„., — 320 и,11.

Г1рп обработке получсшгого кстона гидроIcc11лалlп11ом пl) lктll Iccl li с кочllчсствепныхl выходом о«р азустся с оотвстству)о)цп)т1 окспм.

П р ii,1 с р 2. Получение 4 -бутил-2-оксибенЗОфЕНОН11.

20 К раствор, ".1,0 г (О,! г ..ио1ь) 2-окcli- l -I)i г11лдпс1)сп11,1",åгана в 50 11.1 ацетона до«11), )I Io I р;)ств«1) 7о,0 г бпхрох1<1т<1 н атрия

30 ль1 воды. К и«луче)111ой смеси прп перемси IIII!IIIII!» температуре 0 "C прпкапывают

100 г 77", о-пой серной кислоты и оставляют смесь па ночь прп комнатной температуре, а затем нагревают 4 час прп температуре кипения. После охлаждения органической слой отделяют и после удаления растворителя пеЗО регоняют в вакууме.

365352

Предмет изобретения

Составитель Р. л1арголнна

Техред T. Ускова Корректор С. Сатагулова

Редактор Е, Хорина

Заказ 1372 Изд. зак. 1106 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, лК-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

Получено 16,6 г конечного продукта. Выход 65,5 /p, т. кип. 140 — 145 С (1,5 мм рт. ст.) ..

ИК-спектр (капля между стеклами) у,, 1 633 см- -. УФ-спектр гг -« тг переход

Х „„, = — 324 нм.

При обработке полученного кетона гидроксиламином практически с количественным выходом образуется соответствующий оксим.

УФ-спектр Х„„„= 308 нм.

Пример 3. Получение 2, 4-диоксибензофенона.

К, раствору 11,2 г (0,1 г моль) двуокиси селена в 100 лгл диоксана и 2 лл воды добавляют 20,0 г (0,1 г моль) 2,4-дпоксидифенилметана и нагревают 10 час при температуре кипения. Выпавший селеп отфильтровывают.

Отгоняют растворитель. Полученный осадок сушат в вакууме.

Получено 15,2 г конечного продукта. Выход 71 %, т „„ 134 †1 С. ИК-спектр (капля между стеклами) ус=, =1630 см — . УФ-спектр гг — л переход !.м,к, =328 нм.

При обработке полученного кетона гидроксиламином практически с количественным выходом образуется соответствующий оксим.

УФ-спектр 7„„, =302 нм.

Пример 4. Получение 4-хлор-2-оксибензофенона.

К раствору 21,9 г (0,1 г моль) 4-хлор-2-оксидифенилметана в 50 мл ацетона добавляют раствор 75,0 г бихромата натрия в

30 мл воды. К полученной смесп при перемешивании и температуре 0 С прикапывают

100 г 77%-ной серной кислоты и оставляют смесь на ночь при комнатной температуре, а затем нагревают 4 час при температуре кипения, После охлаждения органический слой отделяют, отгоняют растворитель.

Получено 15,9 г конечного продукта. Выход 68,3%, т „„ 56 — 58 С. ИК-спектр (капля между стеклами) у,=,=1628 см . УФ-спектр тг — д переход Х„„к, = 322 нм.

Пример 5.Получение 4-трет-октил-2-оксибензофенона.

К раствору 11,2 г (0,1 г моль) двуокиси селена в 1(g ил диоксапа и 2 м.г воды добавляют 29,6 г (0,1 г ° моль) 5-трет-окал-2-оксидифенилметана и нагревают 10 час при температуре кипения. Выпавший селен отфильтровывают и фильтрат перегоняют в вакууме после отгонки растворителя. ш Получено 21,1 г конечного продукта, выход 65,0%, т. кип. 140 С (1 млг. рт. ст.). Селен может быть регенерировап в окись селена действием азотной кислоты.

При оксимировании полученного продук15 та известным методом практически с количественным выходом получен 5-трет-октил-2-оксибензофеноноксим; УФ-спектр (в метаноле)

X,«« = 324 нм.

Пример 6. К раствору 29,6 г (О,1 г люль), 2о 5-трет-октил-2-оксидифенилметана в 50 мл ацетона добавляют раствор 75,0 г бихромата натрия в 30 мл воды. К полученной смеси при перемешивании и температуре 0 С прикапывают 100 г 77% -ной серной кислоты и

25 оставляют смесь на ночь при комнатной температуре, а затем нагревают и после удаления растворителя перегоняют в вакууме.

Получено 15,1 г конечного продукта, выход 48,7%, т. кип. 10 (лы pr. ст.); УФ-спектр

30 (в метаноле) г.„„, =360 нм.

1. Способ получения замещенных 2-окси35 бензофенонов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента получаемых продуктов, замешенные 2-оксидифенилметаны окисляют при кипячении в жидкой фазе действием окислите40 лей с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в качестве окислителей используют хромовую смесь или двуокись селена.