Способ получения 1,4- и 1,3-бис-(оксибензоил)-бензолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

36200I

Со1оз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 08.Ч1.1970 (№ 1445845/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

M. Кл. С 07с 49/82

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 1 З.XII 1972. Бюллетень ¹ 2 за 1973 r.

Дата опубликования описания 23.1.1973

УДК 547.631.6(07) (088.8) Авторы изобретения

Н. К. Мощинская, А. С. Джой и В. Я. Ващук

Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1,4- и 1,3-БИС-(ОКСИБЕНЗОИЛ)-БЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к области получения бис-(оксибензоил)-бензолов, исходных веществ для полимерных материалов.

Известен способ получения 1,4- и 1,3-бис-(поксибензоил) -бензолов путем перегруппировки дифениловых эфиров тере- и изофталевых кислот действием хлористого алюминия в растворе сероуглерода. Недостатками известного способа являются незначительный выход и применение огнеопасного растворителя.

С целью устранения указанных недостатков предлагается проводить процесс в расплаве смеси солей безводного хлористого алюминия и хлористого натрия в весовом соотношении от 3: 1 до 7: 1 соответственно.

Выход бисфенолов 8б — 89%.

Схема реакции

СВН ООСС4Н4СООС4Н

--т- НОС,Н,СОС,Н,СОС,Н,ОН

Пример 1. В реактор, оборудованный механической мешалкой, термометром и хлоркальциевой трубкой с системой для отвода и поглощения хлористого водорода, загружают тщательно перемешанную смесь 300 вес. ч. безводного хлористого алюминия и 52,5 вес.ч. тонко измельченного хлористого натрия. Эту смесь солей нагревают при л1еремешивании до плавления (110 — 120 C) и поддерживают в таком состоянии до конца реакции. В рас плавленную смесь солей загружают 53,5 вес. и тонкорастертого порошка дифенилового эфи ра терефталевой кислоты. Реакционную мас

5 су перемешивают в течение 20 — 25 мин, после чего выливают в смесь льда и соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают соляной кислотой, а затем водой до отрицательной реакции на ион хлора. Собран10 ный с фильтра осадок растворяют в 2%-ном растворе КОН и отфильтровывают от примесей. Из щелочного фильтрата бисфенолы выделяют, пропуская углекислый газ. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и

15 сушат при 120 С до постоянного веса.

Выход бисфенолов в виде смеси изомеров

1,4-бис- (и-оксибензоил) -бензола, 1,4-бис- (о-оксибензоил)-бензола, 4-(2 -оксибензоил) - 4"оксибензофенона составляет 48,1 вес. ч.

20 (89,7% ), т. пл. 210 †2 С (водноспиртовой).

Вычислено, %: С 75,5; Н 4,3; ОН 10,7.

С2сн1404.

Найдено, %: С 74,87, 74,56; Н 5,10, 4,48; ОН

10,7.

При необходимости изомеры можно разделить известными приемами, например фракционной кристаллизацией или через диацетатные производные, такими приемами из смеси

30 изомеров выделяют 1,4-бис- (n-оксибензоил) 362601

Составитель Р. Марголина

Техред Л. Богданова

Корректор Е. Талалаева

Редактор Л. Хорина

Заказ 4421j5 Изд. М 1030 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 бензол (31 — 33% ) с т. пл. 297 †2 С, что соответствует литературным данным.

Пр имер 2. Повторяют пример 1, но вместо дифенилтерефталата берут дифенилизофталат.

Выход бисфенолов по этому примеру в виде смеси изомеров 1,3-бис (n-оксибензоил)бензола, 1,3-бис- (о-оксибензоил) -бензола и

3-(2 -оксибензоил) — 4" - оксибензофенона составляет 44,5 вес. ч. (83,0%), т. пл. 179—

180 С (водноспиртовой).

Вычислено, % . .С 75,5; Н 4,3; ОН 10,7.

С20Н1404.

Найдено, /о. С 74,6, 74,72; Н 4,93, 5,03; ОН

10,2, 10,5.

При разделении изомеров выделен чистый

1,3-бис- (п-оксибензоил) -бензол (49 — 51 /о ) с т. пл, 208 — 209 С, что соответствует литературным данным.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,4- и 1,3- бис-(оксибензоил) - бензолов перегруппировкой дифениловых эфиров тере- и изофталевых кислот действием хлористого алюминия и выделени10 ем целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и обеспечения безопасности процесса, перегруппировку ведут в расплаве смеси хлористого алюминия и хло15 ристого натрия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлористый алюминий и хлористый натрий берут в весовом соотношении от 3: 1 до 7: 1.