Способ получения этилзамещенных фенолов

 

И -Е 368226

О П И СА Н

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соввтскиз

Социалистических

Реслублин

К АВТОРСКОМУ СВйдЕ ТЕЛЬ СТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 15.XI I.1970 (№ 1600122/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 17.IV.1973

М. Кл. С 07с 39/06 йомитвт оо йвлав каойротвиий и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.562.121.024.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Г. Лиакумович, Г. А. Толстиков, В. П. Юрьев, Я. А. Гурвич, Ф. Б. Гершанов и 3. А. Муртазина

Стерлитамакский опытно-промышленный завод по производству изопренового каучука

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОЛОВ

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к получению стабилизаторов для полимерных материалов.

Известен способ получения алкилзамещен ных фенолов, состоящий в том, что фенол алкилируют до 2,6-диалкилфенола, который затем подвергают взаимодействию с формальдегидом и диалкиламином с последующим гидрированием полученного продукта конденсации и вьгделением целевого продукта известными пр иемами. Однако по такому способу трудно получить этилзамещенные фенолы.

Кроме топо, выход их очень низок.

С целью увеличения выхода целевых продуктов предложено замещенный фенол обрабатывать уксусным ангидридом при нагрева нии в присутствии перхлората магния и ацетата щелочного металла с последующим гидрированием полученного при этом продукта известным способом.

Это .позволяет получать этилзамещенный фенол из легко доступного химического сырья с почти количественным выходом.

Пример 1. Получение 2,6-ди-трет-Оутии4-этилфенол а. а) В трехгорлую круглодонную колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильнико м,помещают 20 г (0,1 моль) 2-,6-ди-третбутилфенола, 12г (0,12моль) уксусного ангидрида и 1 г (0,01 моль) Мд(С104)е. Реакционную смесь нагревают при 100 С 6 «ас, затем охлаждают и выливают в 700 мл воды, Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают водой, сушат в вакууме и перекристаллизовывают из смеси бензолпетролейный эфир, Получают 23—

25 г 3,5-ди-трет - бутил - 4 - оксиацетофенона, т. пл. 145 — 146 С, В ыход 95 — 99% от теории. б) Во вращающийся автоклав емкостью 2л с электрообогревом загружают 200 г катализатора Pd/BaSO4 и 1 л раствора 250 г 3,5-дптрет-бутил-4-оксиацетофенона в спирте и вращением автоклава реакционную смесь перемешивают, после чего подают водород до давления 60 атм. Затем повышают температуру до 100 С и перемешивают продукты 2—

3 час. За это время давление падает до 10—

15 атм. Далее продолжают перемешивать водородом при 100 С еще 2 — 3 час, после чего

20 автоклав охлаждают, избыточное давление снимают и реакционную смесь фильтруют.

Фильтрат перегоняют в вакууме и выделяют

230 г 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенола, т. кнд.

101 — 103 С/1 мм рт. ст., т. пл. 44 — 44,5 С. Вы25 ход 98% от теории.

Пример 2. Получение 2-метил-6-трет-бутил-4-этил фен ол а. а) Опыт проводят по п. а примера 1, но

ЗО вместо 2,6-ди-трет-бутилфено.да используют

368220

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Техред Г Дворина

Корректор А. Степанова

Редактор Л. Горбунова

Заказ 808/6 Изд. ¹ 209 . Тираж 523,,; Подписнрв

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

16,4 г (0,1 моль) 2-метил-б-трет-бутилфенола.

Получают 20 г З-метил-5-трет-бутил-.4-оксиацетофенона, т. пл. 125 — 126 С. Выход 97% от теории. б) Во вращающийся автоклав с электрообогревом емкостью 2 л загружают 200 г катализатора Pd/BaSO4 и 1 л спиртового раствора З-метил-5-трет-бутил-4-оксиацетофенона.

Затем спиртовой раствор исходного продукта гидрируют водородом по п. б примера 1. В результате из 206 г 3-метил-5-трет-бутил-4-оксиацетофенона получают 189 г 2-метил-6-третбутил-4-этилфенола, т. пл. 38 — 39 С, т. кип.

98 — 101 С/3 мм рт. ст.

Способ. получения этилзамещенных фенолов из 2,6-алкилзамещенных фенолов с применением гидрирования продукта конденсации и выделения целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, замещенный фенол обрабатывают уксусным ангидридом при нагревании в присутствии перхлората магния и ацетата щелочного металла с последующим гидрированием полученного при этом продукта известным способом.