Способ получения диацетиленовых бис-у-пиперидонов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
36825l
Совхоз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 29Л!1.1971 (№ 1637923/23-4) М. Кл. С 07d 29/22 с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по аелаею изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 26Л.1973. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 4,IV.1973
УДК 547.824.07(088.8) Авторы изобретения
И. Н. Азербаев, К. Серикбаев, Ю. Г. Босяков и К. Б. Ержанов
Институт химических наук АН Казахской ССР
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛЕНОВЫХ
БИС-у-ПИПEPИДОНОВ
Изобретение относится к получению новых замещенных у-пиперидонов, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности, а также в качестве полупродуктов в органическом синтезе.
Предлагаемый способ получения диацетиленовых бис-у-пиперидонов, основанный на известной реакции, заключается в том, что
1- (1 -этинилциклогексил-1 ) - 2,5-диметилпиперидон-4 подвергают окислительной конденсации в среде сухого пиридина в присутствии катализатора, например свежеприготовленной однохлористой меди, при комнатной температуре и энергичном встряхивании в атмосфере. кислорода до прекращения поглощения кислорода. Реакция протекает со слабым саморазогревом и заканчивается через 30 мин. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Выход диацетиленового бис-у-пиперидона
97% .
Введение в молекулу алициклических диацетиленсодержащих фрагментов усиливает физиологическую активность соединения. Используя в качестве исходного продукта различные N-циклоалкилэтинилзамещенные у-пиперидоны (легко получаемые из продуктов отечественной химической промышленности), осуществляют одновременно введение в молекулу нескольких активных центров (два пиперидиновых цикла, карбонильные, аминные, диацетиленовая и циклогексильные группы), что позволяет использовать полученные диацетиленовые бис-у-пиперидоны в качестве промежуточных продуктов для синтеза ранее не
5 известных лекарственных препаратов (обезболивающие препараты типа «промедол» и «пирикаин»).
Пример. 1,4-бис- (1 - (2",5"-диметил-4"-кетопиперидил - Г) - циклогексил - 1 1 - бута10 диин-1,3.
Смесь 7,0 г (0,03 моль) 1- (1 -этинилциклогексил-1 ) -2,5-диметилпиперидона-4 и 0,3 г свежеприготовленной однохлористой меди в 30 мл сухого пиридина встряхивают в атмосфере
15 кислорода при комнатной температуре до полного прекращения поглощения кислорода. Реакция идет со слабым саморазогревом и заканчивается за 30 мин. Комплекс разлагают водой, выпавший белый осадок отделяют, про20 мывают на фильтре последовательно водой, концентрированным аммиаком и водой до отсутствия в промывных водах ионов меди (голубое окрашивание), сушат, перекристаллизовывают из бензола и получают 6,7 г (97,1%)
25 целевого продукта, т. пл. 166 — 168 С. При хроматографировании в тонком слое окиси алюминия (111 степень активности, система бензолацетон, 8: 1) Кт 0,86. В ИК-спектре кристаллического образца (таблетка с КВг) при30 сутствуют полосы поглощения (в см — ) 2170
368251
Найдено, : N 5,41; 5,39.
СзоН: . МзОа. 2НС1.
Вычислено, о о N 5,21.
Составитель И. Бочарова
Текред Г. Дворина Корректор С. Сатагулова
Редактор T. Шарганова
Заказ 665!9 Изд. М 200 Тираж 523 Подписное
11ИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 (С=С) и 1720 (С=О). Полоса поглощения, характерная для ацетиленового водорода (С = С вЂ” Н), отсутствует.
Найдено, /о.. С 77,27; Н 9,06; N 6,49.
СзоН44Кз02.
Вычислено, /о. С 77,59; Н 9,48; N 6,03, Дигидрохлорид диацетиленового бис-у-пиперидона получают прибавлением к спиртовому раствору основания эфирного раствора сухого хлористого водорода и перекристаллизацией выпавшего осадка из метанола. Т. пл.
197 †1 С.
Предмет изобретения
Способ получения диацетиленовых бис-у-пиперидонов, отличаюшийся тем, что 1-(1 -этинилциклогексил-1 ) - 2,5 - диметилпиперидон-4 подвергают окислительной конденсации в ат10 мосфере кислорода в среде пиридина в присутствии катализатора, например однохлористой меди, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
