Способ получения третичных арилэтинилфосфинов

Авторы патента:


 

О П И С А Н И Е З7О212

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 07f 9/50

Заявлено 01.ll.1971 (№ 1615691.23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 15.11.1973, Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 10.IV.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07 (088.8) Авторы изобретения

Б. И. Степанов, Л. И. Чекунина и А. И. Боканов

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ АРИЛЭТИНИЛФОСФИНОВ

Изобретение представляет собой усовершенствованный способ получения третичных арилэтинилфосфинов общей формулы (СоНа) Р(С=С СеН4Х)з — „ где Х вЂ” водород, алкил, хлор или нитрогруппа; п=0, 1, 2.

Эти соединения могут быть использованы для получения промежуточных продуктов в синтезе фосфорсодержащих комплексонов, красителей или полимеров.

Известен способ получения третичных замещенный-фенилэтинилфосфинов взаимодействием треххлористого фосфора с замещенный-фенилэтинилмагнийбромидом. Однако таким способом можно получать только симметричные фосфины. Кроме того, для проведения магнийорганического синтеза необходимо большое количество огнеопасного растворителя — эфира.

Известен также способ получения единственного фосфина — трифенилэтинилфосфина— взаимодействием треххлористого фосфора с ацетиленидом меди, но замещенный-фенилэтинилфосфинов получить этим методом не удается, так как реакция заканчивается вспышкой.

С целью упрощения и расширения ассортимента целевых продуктов, предлагается универсальный способ получения третичных арилэтинилфосфинов путем взаимодействия арилацетиленида меди с соответствующим хлорофосфином в среде полярного апротонного растворителя, например тетрагидрофурана. Процесс желательно вести при 20 — 66 С.

Для повышения выхода целевого продукта процесс можно проводить в присутствии солей лития. Целевые продукты выделяют известны10 ми приемами. Использование не только треххлористого фосфора, но и хлоросфинов позволяет получать наряду с симметричными фенилэтинилфос фин а ми несимметричные третичные фосфины, что в литературе не описано.

При мер 1. К суспензии 2,1 г и-нитрофенилацетиленида меди в 30 лтл тетрагидрофурана (ТГФ) пртебавляют при 64 С раствор 2,7 г фенилдихлорфосфина в 20 мл ТГФ. Смесь

20 кипятят 1 час и затем размешивают при комнатной температуре. Полученный раствор обрабатывают 25% -ной гидроокисью аммония, органические продукты хроматографируют на окиси алюминия, выделяют 1,5 г кристалли25 ческого вещества, которое экстрагируют петролейным эфиром. Получают 0,82 г (выход

41%) и-нитрофенилацетилена и 0,3 г (выход

15% ) фенил-бис- (и-нитрофенилэтинил) фосфина, т. пл. 164,5 †1 С. ИК-спектр, см- . 1595

30 и 1350 (ИОз); 2200 (C=C).

330212

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор О. Кузнецова Техред E. Борисова Корректор E. Денисова

Заказ 674/8 Изд. М 276 Тираж 623 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о/о . .С 65,55; Н 3,70; N 7,03; P 7,77.

С22Н13Х204Р

Вычислено, /о. С 66,01; Н 3,27; N 7,00;

P 7,75.

Пример 2. К раствору 1,74 г бромистого 5 лития в 40 мл ТГФ прибавляют последовательно 2,1 г п-нитрофенилацетиленида меди и

1,35 г фенилдихлорфосфина. Массу размешивают 1 час при 20 С и обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 0,71 г (выход 10

35 ) фенил-бис-(и-нитрофенилэтинил) фосфина.

П р и,м е р 3. К раствору 0,85 г хлористого лития в 20 мл ТГФ прибавляют 1,65 г фенилацетиленида меди и 2,2 г дифенилхлорфосфи- 15 на. Массу размешивают 1 час при 20 С и еще

1 час .при 66 С; затем разлагают 15 /о-ным водным раствором аммиака. Бензолом экстрагируют органические продукты, бензол отгоняют; маслообразный остаток затвердевает 2о при добавлении 2 — 3 капель этанола. Получают 2,4 г (выход 840 ) дифенил-(фенилэтипил) фосфина, т. пл. 43,5 — 44 С. ИК-спектр:

2175 см — (С= — C). По литературным данным т. пл. этого соединения 44 С. 25

Пример 4. К раствору 0,51 г хлористого лития в 20 мл ТГФ прибавляют последовательно 1,26 г п-нитрофенилацетиленида меди и 0,3 г треххлористого фосфора. Массу,размешивают 1 час при 20 С и еще 1 час при Зо

66 С, затем разлагают 15о/о-ным водным раствором аммиака. Бензолом экстрагируют органические продукты, бензол отгоняют, оста4 ток обрабатывают петролейным эфиром. Получают 0,35 г (выход 403/0) и-нитрофенилацетилена и 0,22 г (выход 23о/о) трис-(п-нитрофенилэтинил) фосфина, т. пл. 190 С (разложение). ИК-спектр, см — ; 1595 и 1350 (ХОз);

2175 (С=С).

Найдено о/о N 8,82; P 6,65.

С24Н 121 13 ОзР.

Вычислено, /о.. N 8,95; P 6,59.

1. Способ получения третичных арилэтинилфосфинов общей формулы (СзНз) пР (С = С вЂ” СвН4Х) 3 — и где Х вЂ” водород, алкил, хлор или нитрогруппа; п=0, 1,2, на основе ацетиленидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, арилацетиленид меди подвергают взаимодействию с соответствующим хлорфосфином в среде полярного апротонного,растворителя, например тетрагидрофурана, с последующим выделением целевого продукта известными приемаа,ми.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии солей лития.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 66 С.

Способ получения третичных арилэтинилфосфинов Способ получения третичных арилэтинилфосфинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-28T13:49:13
Наверх