Способ приготовления катализатора для полимеризации этилена

 

о п и с,-йЧМ

ИЗОБРЕТЕНИЯ ((ц 373986

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и

«« (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 01.06.71 (21) 1664992/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 19,03.75 (51) М. Кл. В 01j 11/32

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам ивооретений

" открытий (53) УД К 66 095 264 3 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Захаров, Е. Г. Кушнарева, В. Н. Дружков и Ю. И. Ермаков

Институт катализа Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к приготовлению окиснохромовых катализаторов на основе непористых носителей для полимеризации этилена.

Известен способ приготовления окиснохромового катализатора на основе непористых носителей путем выдержки носителя в парах хромового ангидрида с последующей обработкой кислородом и выдерживанием в вакууме при 300 — 600 С.

Цель изобретения — повысить активность катализатора.

Для этого катализатор после нагревания в ванне обрабатывают окисью углерода при

200 †6 С .и давлении 0,1 — 10 ата с,последующим удалением непрореагировавшей окиси углерода нагреванием катализатора в вакууме,или в токе инертного газа при 200—

600 С.

Дегидратацию носителя производят прокаливанием при 300 †6 С, а нанесение активной фазы — нагреванием носителя с хромовым ангидридом в замкнутом объеме при 200—

400 С.

Катализатор выдерживают в атмосфере кислорода при 300 †6 С. Катализатор нагревают в вакууме при остаточном давлении

1 ° 10 — 2 мм рт. ст. при 300 †6 С или в токе инертного газа при той же температуре.

С целью восстановления хрома в катализаторе до степени окисления не выше трех обработку катализатора окисью углерода производят при 200 †6 С.

Затем нагревают катализатор в вакууме при

5 остаточном давлении 1 ° 10 — мм рт. ст. или в токе инертного газа при 200 — 600 С для .полного удаления смвободной окиси углерода.

Катализаторы, получаемые по предлагаемому способу, обладают в 4 — 10 раз большей

1р активностью, чем катализаторы, полученные .по известному способу, при полимеризации этилена .в газовой фазе и в режиме суспензии прн температуре от — 30 до +120 С и давлении этилена 1 — 40 атм.

15 Пример 1. Промышленный аэрогель (с поверхностью 360 м /г) прокаливают при

500 С в течение 3 часов. После охлаждения его смешивают с сухим хромовым ангидридом н полученную смесь нагревают в закрытом со2р суде при 250 С в течение двух часов, а затем еще д ва часа в атмосфере кислорода при

400 С. После этого катализатор три часа нагревают в вакууме (10 — мм рт. ст.) при 400 С.

В результате получают катализатор, содержащий 2,5.вес. хрома. Испытание каталитической активности проводят в стальном автоклаве емкостью 0,5 л с мешалкой и рубашкой, Навеску катализатора (0,025 г) в стеклянной ампуле помещают в автоклав, вакуумируют до автоклав в течение 2 часо|в при 160 С m оста373986 ростью 64

r.êàò час

Предмет изобретения

Составитель Ю, Петров

Редактор Л. Народная Техред А. Камышникова Корректор Н. Аук

Заказ 612/1 Изд. № 365 Тираж 782 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4I5

Типография, пр Сапунова, 2 точном давлении 1 10 — а мм рт. ст., после чего. устанавливают .необходимую температуру, доводят давление этилена до нужного и разбивают ампулу с катализатором при включенной мешалке.

При полимеризации этилена в газовой фазе при давлении 1,3 ата и температуре 75 С за

1 час получают 1,б г полимера со средней скоПример 2. Катализатор на аэрогеле (2,5% хрома), приготовленный по способу, описанному в примере 1, восстанавливают окисью углерода прои 300 С в течение 3 часов, а затем 2 часа нагревают в вакууме при той же температуре. Испытание каталитической активности .проводят по примеру 1. При полимеризации этилена в газовой фазе при давлении 1,4 ата л температуре 75 С в присутствии

0,008 г катализатора получают за 35 мин 2,3 г г полимера полимера со средней скоростью 500 г кат час

Активность катализатора возрастает в 8 раз по сравнению с примером 1 за счет активации катализатора окисью углерода.

Пример 3. Катализатор на аэрогеле (2,5% хрома) готовят по способу, оп исанному в примере 1. Испытание каталитической активности проводят в стальном автоклаве на 300,мл в среде бензина (100) при интенсивном перемешивании. При полимеризации этилена в бензине в режиме суспензии в присутствии 0,15 r катализатора при давлении этилена 10 ата и температуре 80 С получают 37,65 г полимера за 50 мин со средней скоростью 300r кат час

Пример 4. Катализатор, приготовленный по примеру 2, испытывают на каталитическую активность в режиме суспензии в бензине в тех же условиях, что и в примере 3. При поли10 меризации этилена в присутствии 0,01 г катализатора при давлении 7 ата и температуре 80 С за один час получают 14 г полимера г.полимера со средней скоростью 1400

r.êàò час

Активность каталогизатора возрастает в

4,6 раз по сравнению с примером 3.

Способ приготовления катализатора для поли меризации этилена путем нанесения хромового ангидрида на непористый носитель из

25 газовой фазы с последующим окислением катализатора кислородом и нагреванием в вакууме, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, его после нагревания в вакууме обрабатывают

30 окисью углерода при 200 — б00 С и давлении

0,1 — 10 ата с последующим удалением непрореагировавшей окиси углерода нагреванием катализатора в вакууме или продувкой его инертным газом при 200 †б С,