Способ получения дифенил-р-кетоалкилфосфинов

Авторы патента:


 

О П И С А Н И Е 37б389

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.VI.1971 (Ko 1677672/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05,IV.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 7Х1.1973

М. Кл. С 07f 9. 50

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.341.0? (088.8) Авторы изобретения

И. Ф. Луценко, 3. С, Новикова и Н. П. Галицкова

Московский государственный университет им, М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-P-КЕТОАЛКИЛФОСФИНОВ

Изобретение относится к не описанному в литературе способу получения дифенил+кетоалкилфосфинов общей формулы (С,Н,),P — СН,CR, 11

О где R — метил или этил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза разнообразных фосфорорганических соединенений, например комплексонов.

Известен способ получения дифенил+кетоалкилфосфинов взаимодействием дифенилфосфина с меркурбискетонами в среде органического растворителя, например бензола. Выход целевого продукта 35 — 40%.

К недостаткам известного способа относятся труднодоступность исходного меркурбискетона и низкий выход целевого продукта.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается алкениловый эфир дифенилфосфонистой кислоты изомеризовать в присутствии небольших количеств йодистого кадмия или оловоорганических соединений (галогениды триалкилолова или триалкилалкоксистаннаны) при нагревании, предпочтительно до температуры 60—

70 С. Оловоорганические соединения, берут в количестве 10 — 15 мол. /ц или для ускорения изомеризации в эквимолярных количествах.

Целевые продукты, выход которых составляет 60 — 80%, выделяют известными приемами.

Предлагаемый способ получения Р-кетофосфинов основан на перегруппировке в ряду соединений трехвалентного фосфора, протекающей с разрывом связи P — О и образованием связи P — С при сохранении валентности атома фосфора.

Пример 1. Дифенилацетонилфосфин.

10 3,0 г изопропенилдифенилфосфинита н 0,7 г (15 мол. ) йодистого кадмия нагревают

6 час при 60 — 80 С, сливают продукт реакции и перегоняют в вакууме. Получают 2,2 г (75 /О) дифенилацетонилфосфина, т. кип.

15 130 С/0,03 лгм; тг2рс 1,6142. По литеРатУРным данным т. кип. 125 С/0,01 мм; flp 1,6149.

К 3,5 г (0,014 г-моль) изопропенилдифенилфосфинита прибавляют 4,6 г (0,014 г-лго гь) триэтилйодстаннана, нагревают 3 — 4 час прп перемешивании и 60 — 70 С и перегоняют в вакууме. Получают 2,1 г (60 /О) дифенилацетонилфосфина, т. кип. 134 С/0,03 ллг; тгр 1,6140, и выделяют 4,2 г триэтилйодстаннана.

Пример 2. р-Кетодифенилбутилфосфин.

К 2,4 г сс-этилвинилового эфира дифенилфосфинистой кислоты прибавляют 0,5 г (15 мол. %) йодистого кадмия, нагревают

3р 5 час при 60 — 70 С, отделяют от йодистого

376389

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 60 — 70 С.

1. Способ получения дифенил р-кетоалкил- 10 фосфинов, отличающийся тем, что, с целью у»3 кадмия и перегоняют в вакууме. Получают

1,9 г (80% ) P-кетодифенилбутилфосфина, т. кип. 130 — 132 С/0,04 мм. По литературным данным т. кип. 136 — 138 С/0,05 мм.

Данные ИК- и ПМР-спектроскопии полученых р-кетофосфинов полностью сов»адают с литературными данными. рощения процесса и повышения выхода целевого продукта, алкениловый эфир дифенилфосфинистой кислоты подвергают взаимодейстшно с йодистым кадмием или оловоорганическим соединением, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель Л. Карунина

Редактор Г. Кольцова Текред Т. Курилко Корректор Г. Запорожец

Заказ 1619/15 Изд. Хе 425 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения дифенил-р-кетоалкилфосфинов Способ получения дифенил-р-кетоалкилфосфинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-09T02:41:38
Наверх