Способ получения 0,0-диалкил- - -тиоцианалкилдитиофосфатов

 

«

1 .Д<

Союз Советских

Социалистических

Республик

СПИ (11) 384843

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 24.09.71 (21) 170019д/234 с присоединением заявки Ре(23) Приоритет (43) Опубликовано 25.02 76Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания09.04.76 (51) M. ) л.С 07p

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий (5З) УДК 547.26 11 .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. И. Землянский и Я. И. Мельник (71) Заявитель

Известен способ получения 0,0-диалкил6 - Ou -тиоцяаналкилдитиофосфатов взаимодействием 0,0-диалкил- 5 — UU - бромалкилдитиофосфатов с роданидами щелочных метаутлов. Выход продукта до 83%. Однако при известном способе исходные 0,0-диалкил- «р — «Ю -бромалкилдитиофосфаты труднодоступны. Их получают свободнорадикальным .присоединением бромистого водорода к 0,0пиалкил- Б -аллилдитиофосфатам или алкили-! рованием калиевых солей 0,0 - диалкилдитиофосфорных кислот 1,3»дибромпропаном.

Выход продукта в обоих случаях невысо1 кий, а реакции сопровождаются образованием побочных продуктов. Это вызывает н

I обходимость очищать О 0-диалкил- S - 00Ф му бромалкклдктко осфаты в высоком вакууме порядка 4-10 мм рт. ст. (при перегонке в вакууме порядка 1 — 1,5 мм рт. ст., они разлагаются).

С целью упрощения процесса за счет использования более. доступных исходных веществ предложен новый способ получения

О,О-диалкил - 8 - 09 -тиоцианалкипдитиофосфатов указанной обшей формулы, заключал:у1

Изобретение относится к области получе-! ния эфиров,тиофосфорных кислот, а именно новому способу получения 0,0 - диалкилб - QU — тиоцианалкилдитиофосфатов общей формулы 5

<е.),р<сн,> зсн, S .где е« - алкил, З; = 3-4. 10

Многие органические производные дитиофосфорной кислоты и органические тиоцианаты находят широкое применение в народном хозяйстве для стабилизации смазочных ма сел, в качестве антисептиков и лечебных N средств, инсектицидов, акарицидов, фунгицидов, Действующим началом в этих соединениях является является дигиофосфоряльная и тиоцианатная группы.

О, О -диалкил — 8 - Ю -тиоцианалкилди- 20 тиофосфаты, содержащие как дитиофосфорнльную, так и тиоцианатную группы, могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, присадок к смазочны .,: маслам. 25

:(64) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ПИАЛКИЛ- 8 — «Ю—

-ТИО11ИАНАЛКИЛДИТИОФОСФ АТОВ

3 i= шийся в том, что соль 0,0-диалкил-днтиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с Ю -бромалкилтиоцианатом формулы

В(СН,)„SCN где З 3-4.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например ацетона, при нагревании.

Исходные <й - бромалкилтиоцианаты легко- доступны, их получают алкилированием рода нида калия 5, ® -дибромалканами.

Взаимодействие солей 0,0-диалкилдитио фосфорных кислот с av -бромалкилтиоцианатами практически не сопровождается обра. зованием побочных продуктов. Белевые продукты выделяют известными приемами.

Выход до 81%.

Пример 1. Синтез 0,0-диизопропил-Я - - тиоцианпропилдитиофосфата. 20

3,78 г (О, 015 моль) 0,0-диизопропилдитиофосфата калия и. 1, 80 г (О, 010 моль) -бромпропилтиоцианата в растворе ацетона нагревают на протяжении 6 час при слабом кипении реакционной смеси. 25

Образовавшийся бромистый калий отфильтровывают, большую часть ацетона отгоняют в вакууме водоструйного насоса до начала кристаллизации избыточного 0,0-диизопропилдитиофосфата калия и последний осажда- 30 ют эфиром, После фильтрования: и отгонки эфиоа вещество перегоняют при 122оС/4 ° 10 мм рт, ст.

Получают 2, 5 r (81%) вещества; 4 35

1,1478; Tl 1,5245 (для сырого, неперегЕО нанного продукта и 1,5232); МВ най о дено 83,62; MRg вычислено 83,67.

Найдено,%: Р 9,7 4, 9, 53; 6 30,35, 30,41;Н4,27, 4,08. 40

ekoHROooa lyssa

Вычислено,%: 3 9,88; S 30,68; N4,46.

Пример 2. Синтез 0,0-диэтил- Sд -тиоцианбутил-дитиофосфата. 45

3,36 r ((00,,00115 5 м оoл ь ) ) 00,0-диэтилднтио

4 фосфата калия н 1,94 (О,о10:.мль) --д—

-бромбутилтиоцианата в растворе ацегона нагревают на протяжении 6 час при слабом кипении реакционной смеси.

Образовавшийся бромистый калий отфильтровывают, большую часть ацетона отгоняют в вакууме водоструйного насоса до начала кристаллизации избыточного 0,0-диэтилдитио.фосфата калия и последний осаждают эфиром.

После фильтрования и отгонки эфира веществ во перегоняют при 130 С/4 10змм эт.ст.

Е0

Получают 2 г (78%); d 1,1846 э 4 Ф п 1,5382 (для сырого, неперегнанного продукта п 1,5370); MR найдено 79,08;

) ф вычислено 79,03

Найдено,%: P 10,14, 10,08; б 32,03, 31,94; H 4,32, 4,38.

С Н О PS H.

Вычислено,%: Р 10,34; б 32,12; Я 4,67.

Формула изобретения

1. Способ получения 0,0-диалкил - Ь-Ю - тиоцианалкилдитиофосфатов общей формулы где н -алкил, и =3-4, на основе производных дитиофосфорной и роданистоводородной кислот, отличающий-с я тем, что, с целью упрощения процесса, соль 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим Ф -бромалкилтиоцианатом, 2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят в среде инер тного растворителя, например ацетона, З,Способпоп. 1, отличаюшийс я тем, что процесс проводят при нагревании, Составитель М. Макаров

Редактор Т. Никольская ТехредО, Луговая Корректор 3. Фанта

Заказ 1У6 Тираж Х7б Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, >1<-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгорол, ул. Гагарина, 10.1