Способ получения эфиров арсиновых кислот

 

ЗФОЮ2

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскими

Социалистимеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Зависимое or авт. свидетельства №

Заявлено 09.Ч11.1971 (№ 1681428/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 11.V11.1973. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 22.XI.1973

М. Кл. С 07f 9/72

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

УДК 547.242.07(088.8) Авторы и:юбретения

В. С. Гамаюрова, Б. Д. Чернокальский, Э. В. Волкова и В, Д, Глушенкова

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АРСИНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение касается улучшенного способа получения эфиров арсиновых кислот, которые находят применение в качестве добавск к бензинам, присадок к смазочным маслам и ингибпторов окисления.

Известен способ получения эфиров арсиновых кислот путем окисления соответствующего эфира кислоты трехвалентного мышьяка двуокисью селена или окисью ртути с выделеHHE м целевого продукта известными приемами. Недостатками известного способа являются многостадийность и сложность синтеза, а также низкие выходы целевого продукт л, составляющие 12 — 26%.

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Предлагают способ получения эфиров аргиновай кислоты, заключающийся в том, что соответствующую арсиновую кислоту этерифицируют одноатомным спиртом с одновременным удало образующейся воды, преимущественно в виде азеотропной смеси с оргBHH÷oñêèì растворителем, с выделением целевого продукта известными приемами. Процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.

Выход целевого продукта достигает 50%.

Пример 1. Пропиловый эфир диамиларсиновой кислоты.

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и насадкой с прокаленным медным купоросом, помещают 11,5 г диамиларсиновой кислоты, 250 лтл сухого бен5 ззоолла а и и 11000 0мл абсолютного пропилового спирта (25-кратный избыток) . Вместо насадки можно использовать аппарат Сокслета. Реакцию проводят в течение 25 час. По окончании реакции избыток спирта и растворитель

10 отгоняют на водоструйпом пасосе в токе сухого азота. Остаток фракцпонируют под вакуумом. При этом получают 6,44 г пропилового эфира дпамиларсиповой кислоты (47,9%) с I. кип. 116 С/0,075 мм рт. ст.; п =1,4695;

d4а —— - 1,0733. М1 р найдено 75,93, МКп выч и сл е но 75,63.

Найдено, %: As 25,62.

С1зН ЛзОе.

Вычислено, %: As 25,64.

П р и м с р 2. Амиловый эфир диамиларсиногой кислоты.

В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка для азеотропной отгонки и

25 обратным холодильником, помещают 10 г диамиларсиновой кислоты, 45 мл (10-кратный избыток) абсолютного амплового спирта и 300 и» сухого бензола. Воду, образующуюся в результате реакции, отгоняют пз реак30 ционной массы в виде азеотропа с бензолом.

390102

Составитель А. Прокофьев

Техред Л. Грачева

Корректоры: Л. Царькова и 3. Тарасова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 3022 15 Изд. Хо I75l Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В насадке Дина-Старка происходит расслоение азеотропа и отделение воды. Реакционную смесь кипятят в течение 11 час до полного прекращения выделения воды. Затем бензол и избыток спирта- отгоняют на водоструйном насосе в токе сухого азота. Остаток подвергают фракционированию под вакуумом.

При этом выделяют 9,1 г амилового эфира диамиларсиновой кислоты (71,1%) с т. кип.

139 — 140 C/0,071 лглг рт, ст.; и Р = 1,4б41;

d4 =1,0028. ЫЯо найдено 84,780, MR р вычислено 84,915.

Найдено, %. As 23,13.

С15НззАзОа.

Вычислено, %. As 23,42.

В обоих примерах возникающая в результате реакции вода удаляется из реакционной массы в виде азеотропа с бензолом. При этерификации высшими спиртами (пример 2) азеотропный конденсат направляется в ловушку Дина-Старка, где происходит его расслоение, При этерификации низшими спиртами (пример 1) азеотропный конденсат осушается прокаленным медным купоросом.

Предмет изобретения

1. Способ получения эфиров арсиновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целе10 вого продукта, соответствующую арсиновую кислоту этерифицируют одноатомным спиртом с одновременным удалением образующейся воды с последующим выделением целевого продукта известным способом.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что образующуюся в результате реакции во20 ду удаляют в виде азеотропной смеси с органическим растворителем.