Способ получения органилхлорсиланов

 

2

° - Г:,, о с.

И 1С б 1зпяо- =:

ОП ИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Респубттик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 23.V1.1971 (№ 1677026/23-4) с присоединением заявки №-Приоритет—

Опубликовано 22.Vill.1973. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 5.111.1974

М. Кл, С 071 7/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.245.222.07 (088.8) Авторы изобретения H. П. Лобусевич, С. A. Голубцов, Ю. П. Ендовин, Л. И. Клейменова, Л, П, Спорыхина, Г. С. Волков и Б. В. Москалев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЛХЛОРСИЛАНОВ

Диметилдихлорсплан .

Метилдихлорсилан

Диметилхлорсилан

Триметилхлорсилан

Метилтрихлорсилан

На той же контактной массе без зо ния фтористого алюминия за 7 час

86,5

0,9

0,3

3,5

8,8 добавлеполучено

Настоящее изобретение относится к области получения органилхлорсиланов общей формулы ЕГSiC1, (где R н R — алкил, арил или водород, возможно R=R ). Эти соединен!1!! являются основными мономерами, используемымп для получения ряда ценных полимерных кремннйорганических материалов.

Известен способ получения органилхлорсиланов путем взаимодействия кремнемедных контактных масс с хлористым органилом в смеси с орга1ил. лорспланом пли неорганическими хлорсиланами в присутствии солей калия.

При этом способе сни кается общая и избирательная активность контактных масс, ухудшаются HY качества из-за невысокого качества кремния.

Предлагаемый способ получения органилхлорсиланов, малоподверженный влиянию качества кремнемедных контактных масс, а также позволяющий направлять процесс в сторону образования наиболее ценного диорганилдихлорсилана или одновременно диорганплдпхлорсилана и органилдихлорсилана.

Для этого предложено использовать в качестве активатора смеси соль калия и фтористый алюминий.

Новьш способ получения органилхлорсилапов заключается во взаимодействии кремнемедной контактной массы с хлористым органилом в смеси с органнлx.lорсила!Ioм или неopI àíH÷åñIIè7III хлорсиланамп или без них в присутствии солей калия с использованием в качестве дополнительного активатора контактных масс фтористого алюмш1ия. Благодаря применению фторпстого алюминия удалось значительно увеличить активность контактных масс низкого качества и повысить выход орг",HHëõ loðñèëàíà.

Пример 1. В стек7IIHHI,IIII реактор, представляющий собой V-образную трубку диаметром 25 л11, загружают 25 г порошкообразной кремнемедной контактной массы с содержанием меди 5%, активпрованной 4% фторпCTOI 0 а. IIOXIH}IH>I H 4% Y IOpHCTOI O l H 7HII. 1(OHтактну1о массу сушат в реакторе в токе азота при температуре синтеза. Затем пропуекают хлористый метил.

За 6 час синтеза прп 370 С образовалось

35,9 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:

392694

Составитель К. Билевич

Техред Л. Богданова

Редактор В. Зенкевич

Корректор Н. Стельмах

Заказ 6021 Изд. № 1834 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, л(-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

10,2 г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметнлдихлорсилана 77,4%.

Пример 2. В условиях примера 1 на другом образце контактной массы низкого качества с содержанием меди 5 и соотношением фтористого алюминия и хлористого калия 0,1: 2 при пропускании хлористого метила за 7 час при 370 С образовалось 30 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, о/о.

Диметилдихлорсилан ..... 88,5

Метилдихлорсилан...... 1,1

Триметилхлорсилан...... 2,1

Метилтрихлорсилан...... 8,3

На той же контактной массе без добавок фтористого алюминия за 7 час получено 12 г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана 65%.

Прим ер 3. В условиях примера 1 на образце контактной массы с содержанием меди 3% и соотношении фтористого алюминия к хлористому калию 2: 0,1 при пропускании хлористого метила за 7 час при 370 С образовалось 33,0 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %.

Диметилдихлорсилан...... 86,8

Метилдихлор силан...... 1,6

Триметилхлорсилан..., .. 2,4

Диметилхлорсилан...... 0,3

Метилтрихлорсилан...... 9,0

На той же контактной массе без добавок фтористого алюминия за 7 час получено

15,8 г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана 75,8.

Пример 4. В условиях примера 1 при пропускании хлористого метила в смеси с четыреххлористым кремнием за 6 час при

370 С получено 32 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, /,:

Диметилдихлорсилан ..... 89,6

Метилдихлорсилан...... 1,6

Метилдихлор силан...... 7,1

Триметилхлорсилан...... 1,7

На той же контактной массе без добавления фтористого алюминия за 7 час получено

16,3 г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана 80,5%.

П р и и е р 5. В условиях примера 1 прн пропускании хлористого метила в смеси с трихлорсиланом за 6 час при 370 С образовалось 29,4 г смеси метилхлорснланов следую5 щего состава, %.

Диметилдихлорсилан...... 69

Метилдихлорсилан....... 10

Метилтрихлорсилан....... 18

Четыреххлористый кремний.... 2,4

10 Пример 6. В условиях примера 1 при увеличении добавки трихлорсилана за 6 час синтеза при 370 С образовалось 49 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %.

Диметилдихлорсилан ...... 38

15 Метилдихлорсилан....... 23

Диметилхлорсилан....... 1,2

Метилтрихлорсилан ...... 38

Четыреххлористый кремний.... 2,1

Пример 7. В условиях примера 1 при

20 пропускании хлористого метила в смеси с метилтрихлорсиланом за 7 час образовалось

40,8 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, /о..

Диметилдихлорсилан...... 92,8

Метилдихлорсилан...... 2,1

Триметилхлорсилан...... 3,0

Метилтрихлорсилан...... 1,5

Предмет изобретения

1. Способ получения органилхлорсиланов взаимодействием хлористого органила или смеси хлористых органилов с кремнемедной контактной массой в присутствии соли калия

35 в качестве активатора, отличающийся тем, что, с целью повышения активности контактных масс и выхода органилхлорсиланов, в качестве активатора используют смесь соли калия и фтористого алюминия.

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фтористый алюминий вводят в количестве

0,01 — 10% от веса контактной массы.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что фтористый алюминий и соль калия берут

45 в соотношении от 0,01 — 2 до 2:0,1.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии органилтрихлорсилана илп неорганических хлорсиланов.