Патент ссср 394397

 

Зависимое от BBT. свидетельстга №.Ч. Кл. С Ойд f7! 10

С Пйе 17/14

Заявлено 29.Х.1971 (М 1709954/23-5) с присоединением заявки ¹---Гкедерствеииьй иемает

Севетв Мииистрве ьСсР пе делем извбретеиий и вткеьГий

Приоритет—

УДК 678674 (088.8) Опубликовано 22.< 111.II973. Б«эллстень .% 34 .Чата опубликования описания 6.Х1E. 1

Авторы изобретения

В. Й. Редько, В. К. Скубин, Д. Ф. Кутепов и 8. В, Корщак

Московский ордена Ленина химико-технологический институт им. Д. Н. Менделеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНЯЯ НГНАСЫ(ЦЕ11Н11Х ПОЛНЗФИРОВ

Изобретсние относится к области получения полиэфиров, способных отверждаться на холодуу.

Известен способ получения ненасьнценных полиэфиров путем поликонденсации глнколя и ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты или его смеси с насыщенной дикарбоновой кислотой в присутствии модификатора — первичны:; или вторичных аминов.

Но хотя по известному способу и получа<от лолиэфиры, способные отвсрждаться при пониженных температурах, этн полиэфиры не обладают достаточно высокими показателями физико-механических свойств. Кроме того, известные полиэфиры отверждаются в присутствии одного перекисного инициатора, предпочтительнее всего в присутствии перекиси бензоила, которая взрывоопасна.

По настоящему, изобретению, предлагается лри синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве модификатора применять соединения формулы глс К вЂ” СООН, (СНД СООН, (CE I",) 4 <)СI, — СOOCHç, (СНе) OH, --OCHç, Применение указанных соединений н<эзволяет получать полизфнры, способныс отнсржг даться п1эн поннжсн1!Ых Tc ì пе1эа1 ъ 1) ах с улучшенными физико-механическими свойства;.! и.

Синтез полиэфиров ведут обычным с.пособом, но предпочтительнее указанное фсрро1п ценовое соединение вводить при кислотном числе 150 — 60 .нгКРН/г, а прн кислотном числе 40 — 45 спнтез заканчивать, Об затсльным условием является использование ферроценсодержащих соединений при

1в синтезе полизфнров в количестве от 0,01 д<-.

10 вес. o/o. Это даст возможность получат< прозрачные неокрашенные полизфиры с пониженной вязкостью. Введение фсрроц< новых звеньев в структуру ненасыщенных лолиэфн2о ров позволяет з«ачительно увеличить адгезию к металлам и повысить термостойкость отвержденного изделия, а также предел прочности при сдвиге. Благодаря этому предлагаемые полиэфиры могут найти особ<э Ullfpo25 кос применение в качестве клеевых комло3!! <сий.

: педлагаемый способ является тсхн<эл<эгичны" и простым по исполненшо. (i !i м е р 1. Фумаровая кн< лота I I<1,2

ЗО B« . l., фталевын ангидрид 44,5 вес. !. и ди394397

Свойства ненасыщенных полизфнров, полученных в присутствии производиих ферроцеиа

Ии ииирующая система, )

1 Иачальиая т . ра ур тейпе ат а отверждения, инипиатор ускоритель С

Предел прочности ври сдвиге при

100 через

1 сутки,. кгс/с,и *

Йредел прочности при сжатии, Теплостойкость по

Вика С

18,5 — 19,О

8 — Ы

189

210

Перекись метилатилкетоиа

3 — 4

8- — 10 14 — 18,5 178О Нетоксичиый иолизфир, совмеиениый с диметакрилаттриатилаитликолем

" Результаты испытаний при склеивании ненасыщенными полизфирами стальных пластинок марки ЗОХГСА

11спытаиия по ГОСТУ 12172-бб

Предмет изобретения этнлеигликоль 175 вес. ч. нагревают а атмосферее азота до 190 — 200 и прн кислотном числе 160 — 120 лгКОН/г вводят 0,35 вес, ч. ферроцендикарбоновой кислоты нли метнлового эфира ферроцендикарбоновой кислоты. При кислотном чнс. е 60 — 65 мгКОН/г в системе создают вакуум 50 — 100 мм рт, ст. и при

40 — 45 .щгКС1Я!г си н тез з а к а н с1 ц на 1о т .-1 а те м вво1,ят О,01 гидрохинона н 38 вес. % стирола. Полученный полиэфир бесцветен и отверждается 3 — 4 вес 7а перекиси бензоила " большим экзотермическим эффектом, давая прозрачную oTJIHRRv c количеством экстрагируемых ацетоном до 2 — 4,4.

Пример 2. Взбимодействие малеинового ангидрида —,98 вес. ч, с диэтнленгликолем—

I1Î вес. ч. Проводят, как онисано в примере 1, затем при кислотном числе 140 — 12Ол1гКОН/г вводят 0,35 вес. ч. диметокснферропена н заканчивают синтез полиэфира при 35—

42 мгКОН/г. Вводят 0,02 вес. % гидрохинона и совмещают с 50 вес. 4 диметакрилата триэтиленгликоля. Отверждение проводят с

Пример 5. Взаимодействие маленнового ангидрида — 98 вес. ч., адипнновой кислоты

146 вес. ч., этнлеигликоля 99,2 вес. ч. н диэти. енгликоля 63,6 вес. ч. проводят, как описано в примере 1, и при к. ч. =140—

130 KOH/ã вводят 0,45 вес. ч. моно- нлн диамннопронзводного ферроцена, При к. ч.

60 — 65 нгКОЯ/г создают вакуум IОО мм рт. ст. и заканчивают синтез при 39—

43 мгКОН/г. Гндрохинон не вводят. Полиэфир совмещают с 32 sec. Q стирола, Прн

3 †: 4 вес. g перекиси бензоила при 15 . 11оЛУЧЕИНМЙ ОбРаЗЕЦ ИМЕЕТ КОЛИЧЕгтВО ЭКСтРаl"ируемых I0 — 14 /0, твердость Но Бринел.1ю

5 — 9 кгс/мм .

Пример 3. Яаленновый ангидрид 117,6 вес. ч., фталевиЙ ангидрид 118,4 вес, ч. И атиленгликоль 136,4 вес. ч. Иагреваизт, как Описано в примере 1, и при к; ч. =100 — 80 мгКОН/г вводят 0,4 вес. ч, ферроценбнскарбинола. Синтез заканчивают при к. ч.=35 — 40

wKOH/г, Затем вводят 9,01 вес, уо гидрохинона и совмещают с 32 вес. Я,, стнрола. Смттла хорошо отверждается при Π— 15 с 3 — -4 вес. % перекиси бензоила, не давая липкОЙ

Iã. Пояерхности

Пример 4. Полиэфир получают, как Описано в примере 3, но в присутствии 0,35 вес. ф мономстоксиферроцена. Стирольиий р1 раствор смолы отверждают прн 15 с 3—

4 вес. % перекиси метилэтилкетона. Отверак.— денный продукт содержит 8 — 10+ экстрагируемых через I сутки.

55 отвериденни смоли с 3 вес, то перекиси бечЗОИЛа ПОЛуцавт ЭЛаСтНЧНЫЕ ПЛаСтнНКИ Ие И

Отливки с количестаом экстрагируемых мо

Способ получения ненасыщенных полнэаи- ров путем полнконденсацин гликоля и ангндрида ненасьищенной дикарооиовОЙ кнслоти

85 илн его смеси с насищениОЙ дикарооновОЙ

3943И

Составитель Л. Чурсииа

Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 5789 Изд. Ж l846 Тираж 55! Подписное

ЦНИИНИ Государственного комитета Совета Маиктров СССР по делам нзобрстеиий и открытий

Москва, 5К-35, Раушск::» наб., д. 4/5

Обл. тил. Костромского управления шдательств, полиграфии киимавй еивгавнк

0 кисЛотой в присутствйи модификатора, отличающийся тем, что, с келью получения ненасыщенных полиэфнров, способных отверждаться при пониженных температурах и обладающих улучшенными физико-механическими свойствами, в качестве модификатора применяют соединении форм. лы где К вЂ” СООН, (СНа) СООН„(СНа}.СОС1, — СООСНз, (СН ) ьОН, — ОСНз, — МНе.