Способ получения модифицированных ненасыщенных полиэфиров

 

l 304273 О П И С А Н И Е

,ИЗО БРЕТ Е Н И Я

Союз Советских

Социалистических

Респ лик

Ц ДЯ1 Qpg *QQQQ т, @ЯДЕ tt 11„"gg F>g

Зависимое от авт. свидетельства ¹ (Заявлено 19.V11.1967 (№ 1174119/23-5) . 1ПК С 08д 17/14 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет па делетв изобретений и открытий при Совете Жнннотрпв

СССР ДК 678.674(088.8) Опубликовано 25.V.1971. Б1оллетепь ¹ 17

; Дата опубликования описания 29.II.1972

Авторы изобретения

Г. Л. Юхновский, В. М. Волос1ок и Г П. Зубарь

Заявитель

Хар1 ковскиЙ орде1:а Лени 12 .".плит ехин»1еский IIHcTIIT»»T им. В. И. Ленина спасоь полу1гиия модиФищиРОВлиных

ИЕИАСЫЩЕНИЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения модифицированных ненасыщенных полиэфиров путем конденсации многоатомного спирта с насыщенной кислотой, например изофталевой, и последующего взаимодействия с ненасыщенной дикарбоновой кислотой или ее ангидридом, например малеиновым. Полученные полиэфиры требу1от для своего отверждения применения виниловы.; мономеров

Предлагают в качестве насыщенной кислоты применять жирные одноосновиые кислоты, например синтетические жирные кислоты фракции СIp — Сip, с кислотным числом 220лг

КОН!г и температурой застывания 36=С.

Применение указанных кислот позволяет улучшить ilленкоооразующие свойства непасыщепиы.;. Иолиэфиров, которые обретают спосооность отверждаться без введения сшива1ощего мопомера.

Получе1гиые смолы растворяются в углеводородах (алифатических, ароматических либо в их смеси) с образованием растворов молярной вязкости с высоким сухим остатком порядка 50 — б0 1ОО. Такие лаки способны высы.ать при температуре 120 †3 С в течение

120 †11ин, при этом образуется пленка с выСОКИ М:1 фПЗИКО-МЕХ2НИЧЕСКИ МИ И ЭЛЕКТРОИЗОляциоиными 1. оказателями. Добавка сиккатива способствуег сииженшо температуры и продолжительности сушки. Полученные смо5 лы могу т obITb использованы 1 .ак самосгоятел bH blc л аки 2 также для изготовления эм 2лей.

Смесь одноосновных кислот с полиолами (оез гликолей) нагревают до температуры

10 180 — 240 С ир;i и1гтенсивном перемешивании (лучше в присутствии растворителей толуо I;i, ксизола и Tp. для азсolроппой отгонки воды) до низ:.ого к11сл отlio10 числ а (около 5 11г

КОП г). После до.тижения требуемого кис15 ло Hoãо числа загружают осталльные компоIIiHòû, и дальнейший синтез смолы ведут при температуре 170 — 220 С (лучше 175 — 180 С) до 1изкого кислогHolo числа и требуемой вязкости продукта.

20 Отгонку реакционной воды лучше проводить «азеотропным методом». Полученну1о смолу растворяют в соотгетствующем раство»

Оителе.

Весовой состав смол дан в табл. 1. Рецеп25 тура смол привсдеиа в табл. 2. Физико-механические свойства смол отражены в табл, 3.

Состав и свойства смол — в табл 4.

304273

Т а О l ll ll с !

Весовой состав смол!

1 2, 3

Ком. оненты! 4

11,4

11,9

11сн I c! dp:I грит

I .лицерин

Гримстилолпроиа н

Зтилснгг!Икот!ь, !

1снасы псиные ..И1нокарбо!(эвыс син с!Ичсскис гни.вны(1 к::; "0 ь(фр!Iкци(l С „С

Н11".,1(сновыс кислоты

Ма.(с .новый ангидрид (1! i а,!с (ы!!;111 ãll рii 1

С:1 ISIICII r

t, .:;. К О В Ь! и О . Н Э Н Н

9,2

10,3

18,9

2,2

4,2

4,4

14,3

16,3

9,9

40,0

25,1

13,8

20,0

20,0

30,0

13,7 !

40,0 !

31,3

13,1

40,0

Таблица 2

I Г х о о g оса х о " (ч (г ! Щ о сс! о щоо х

+ О о о о, о ю х ((I X х

CO (d (o о - о

o i z

О в« ..

О ч1 Х о. о

dd л

> о< х, о

w ю!

I х 1» юю к х ф х х

О о ю юю

= (.э х

О о (З о о (!э х О

О о о

I"

3 о

<У х . °

О с х х а

I= о с сэ эх х о. (Х Ъ х

О

3 о д (»

О о

Р х

О

cd

Ъ (г!

Рецептур!! смол, О

О о (: о

О !

"хи о о

О O с.) о х ( Ю (d

CC cd ()

xl о.оэ юю о (>

c» (-(50

19,8

17,4

22,8

20,6

26,4

32,4

20,6

14,2

30,6

15,2

4::,8

31,5

22

3,7

14,2

14,3

6,5

10,7

21,73

37,57

10,7

19,5

14,8

С«КК ю ис;паэритри; этилснгю!ик .(ь

М. Л.

1564

0,6

50/50

1,8 на(р сновыс кисл(п ы

СУКК этр;!Ол

М. Л.

1,3 0,85

0,62

50,150

180

СЖК(ю- „- .

1IeI,l аэритрит

М. Л. э.-llëñírë Hêîëü

501 35

160

0,58 !

1/15

2,8

+ K1( этриол

М. Л. этилснглпколь

1680

180

1 3

0,68

0,9

50, 50

С Э1(К ю — (ю иснтаэритрит этнлснгликоль фталсвый ангидрид

М. А.

160

0,52

50/45

1,/10

1,9 С,>К К(ю- i 6 иентаэритрит этпленгликоль

М. Л.

0,5

П7

140

115 i 3

50, 50

СЯ(К пентаэритрит этиленгликоль фталсвый ангидрид

М. Л.

0,51, 50/35

2,1

160

1/10

Примечание: иггсл1) н после теом

2. Все испытания пленок проводились при то Iii(HHc 40 — 50 !(г.

1. Данные ИО эласти !Ности и ),(аросто!!кости и. 1(иoк и .Il, II(, ((Ill! (0 термостарсиия (чисостарения в течение 100 IQc при 100"-С (знамснатель).

304273

Таблица 3

Пробивное напря- жение, кв/мм

Удельное

Стойкость к

3%-ному раствору

NaCl до появления следов коррозии сутки

Стойкость к

25О -ному раствору

Na,SO, до растрескивания пленки, сутки

Маслостойкость в течение 1000 час при 100 С объемное сопротивлен пе пленки, ом см

Бензиностойкость в течение 2 месяцев

Водостойкость, сутки после выдержки в до выдержки в воде воде!

92 2,5

10,5"

23 без существенных изменений

40

110 без измен; ill!l без изменений

720

6,8

1016

98

Z0

3,4

10 в

180

103

4,8

125

12

22

20ОО подпленочной коррозии, мелкая сыпь по всей поверхности

12

20,, подпле, ночной ко озии l

8,2

10"

76

15

5,7

10"

61 4,5

10"

PP

2О 30

15, подпленоч- ной коррозии, ! сыпь по всей поверхности

Таблица 4

8 9 10

5 6

1 2

Состав и свойства смол

40,62 49,5

41,8

50

39,41 42,2

23,8

34,54

52,2

25,9 25,17

25,61 27,4

15,33

19

19,8

7,4

37

31,5

17, 17

39,61 30,76

25,85 20 24,6

11,35

13,48

28,46 10

6,52 20,4

16,6

27,1

21,8

22,8

0,37

50

121

0,85

35

18

0,68

50

79

20 120

0,6 0,82

1 3

50 35

30 190 30

0,8 0,8 0,64

3 5 5

45 40 45

38 99

0,22 0,7

1 5

50 35

П р и м е ч а н и е: 1. Отверждение пленок смол, содержащих 3" 1 сгп катпва 64-б проволптся при температуре 180 С в течение 0,5 час.

2. Толщина пленок 40 — 50 мк.

Компоненты смолы; вес О11О:

СЖК C o — Сы

Сжк С10 — С13 .

СЖК С-,— Св

Нафтеновые кислоты

Бензойная кислота

Глицерин

Пентаэритрит

Гликоль

Этриол .

Фталевый ангидрид

Малеиновый ангидрид

Вязкость 50",-ного раствора смолы по В3-4, сек в лаковом бензине .

D ксилоле

Твердость пленок по МЛ-3 при 2011С

Эластичность пленок по ШГ, мм

Сопротивление удару по У-1, кгс см

25О, мелких пузырей

18

15О; подпленочной коррозии, 10% мелких пузырей

1

Стойкость к

5%ному раствору

NaOH до разрушения пленки, мин

304273

Предмет изооретения

Составитель Л. Чурсина

Редактор Л. Новожилова Текред Е. Борисова Корректоры; Л. Царькова и В. Жолудева

Заказ 31577 Изд. ¹ 13О Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Коьиптета по делам изобретений и открытий при Совете Министров (ССР !!осква, ?К-35, Ра; инская наб., д. 4,5

Типография, пр, Сапунова, 2

Способ получения модифицировапнык ненасыщеннык полиэфиров путем конденсации многоатомного спирта с насыщенной кислотой и последующего взаимодействия с ненасыщенной дикарбоновой кислотой илп ее гнгидридом, отличаюи!ийся тем, что, с целью у,тучщения пленкообразующих свойств смолы, в качестве насыщенной кислоты примени:от жирные одноосновные кислоты, например

5 синтетические жирные кислоты фракии и

С1о — C)p, с кислотным числом 220 .иг КОН г и температурой застывания Зб С.