Способ получения 2,6-ди-гя?г-бутил-4-метоксиметилфенола

 

Gc-. „,,, e -.чт.;;

О П Е

39535!

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 29.1.1971 (№ 1615926/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 28Х111.1973. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 5.ХП.1973.Ч. i(,t. С 07с 39/06

С 07с 37/16

Гасудерстеенный комитет

Совета Ринистраа СССР па делим изааретений и открытий

УДК 547.562.121. .024.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. Л. Стыскин, Я. А. Гурвич, А. А. Гринберг, 3 С. Сорокин, A. Г. Лиакумович, Ю. И. Мичуров и Ф. Б. Гершанов

Заявитель Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2,6-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-4-МЕТОКСИМЕТИЛ ФЕНОЛА

Изобретение опносится к способам получения 2,6-ди-трет-бугил-4-,метоксааметилфе нола — .неокрашивающего антиоксиданта полиме|ретых материалов, смазочных масел и т. д.

Известе н с пособ получения этого антиоксиданта взаимодействием 2,6-ди-трет-бупилфенола с,формальдегидом и метанолом в присутствии щелочи. Одна ко при осущеспвлении способа наряду с основанным продуктом получается побочный — 4,4 -метилен-оис- (2,6ди-трет-бутидфенол). В зависимости от условий синтеза содержание .последнего в продукте реакции может составлять 5 — 80%. Получаемая смесь вызывает из-за примеси побочного продукта окраши1вание отри введении z полимер. Цвет полимера IB процессе ста1рения из белого становится яр ко-желтым или же темно-фиолетовы м в завиден|мости от,содержания 4,4 - метилен-бис- (2,6-ди-трет-,бутилфенола) в смеси (обычно 20 — 22 /е). Выход целевого продукта соста вляет 60 — 65% от теоретического (без учета потерь,при очистке).

Целью изобретения являегся повышение выхода и улучепение качества 2,6-ди-трет-бутил-4-мето|ксиметилфенола. Для достижения этой цели предлагается, процесс проводить в присутствии щелочного буфера, например ацетатиого, прои рН 12,5 — 14,0.

Предлагаемый способ позволяет, повысить выход целевого продукта до 80 — 88% от теоретичес кото при стдновременном со1аращениц количества побочно образующегося 4,4 -метилен-оис- (2,6-ди-трет-бутилфенола), .содержание которого IB целевом теродукте составляет

1 — 4 вес. /а.

Использование рециклов фнльтрата, а также формалина, метанола и буферного катализатора снижает расход реагесчтов и позволяет исключить образование фенолыных сточных вод.

Пример 1. 1Лспользова пе ацет а т н о г î о у ф е р а.

1 цикл. B колбу с мешалкof:. обратным холодилыником, термометром, капельной воро кой, снабженную водяной баней, загружают

475 чл метанола, 9,1 г едкого патра, 3,5 г

j . ovcHoll l(!)o IoTbt H lf т формалина. СM|. cb нагревают до 60 С и лрл перемешивании в

2О течение 30 чин добавляют раствор 25,8 г 2,6дн-трет-бутилфенола B 25 з л метанола, затем дополнительно выдерживают при 60 С 30 .иин и охлаждают до 0 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, фильтрат используют для

25 проведения II цикла (после восполнения израсходованных формалина и метанола). Получают 20,6 г сырого 2,6-дп-трет-булл-4-метоксиметилфенола (выход 66а/0 от теорегического) с т..пл. 98,6 — 99 С (по литературным данны м т. пл. 100 — 101 С), содержащего менее

395351

Предмет изобретения

Составитель К. Коренев

Техред E. Борисова

Корректор О. Тюрина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 686/2269 Изд. Мв 947 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

1з/в 4,4 - метилен-бис- (2,6-ди-трет - бутилфенола).

II цикл. К фильтрату, полученному при проведении 1 цикла, присоединяют 15 мл метанола и 8 мл формалина, нагревают до 60 С и в течение 30 мин добавляют раствор 25,8 г

2,6-ди-трет-,бутилфенола в 25 мл мета1нола.

Массу до полнительно перемешивают при 60 С

30»ие, охлаждают до 0 С и отфильгровывают;выпадавшие кристаллы, а фильтрат используют для праведвния III цикла..Получают 28,4 г сырого 2,6-ди-трет-оутил-4-тетоксиметилфенола (90,8o/в от теоретического) с т. пл. 97,4 — 98,6 С, содержащего менее 2%

4,4 -метилен-бис- (2,6-ди-трет-бутилфенола) .

III. цикл. Фильтрат, полученный во II цикле, обрабатывакчт также и получают 29,7 г сырого 2,6-ди-трет-бутил-4-гметокси метилфенола (95,0з/р от теоретического) с т. пл. 96,2—

97,0 С, содержащего менее 3,5о/о 4,4 -метиленбис- (2,6-д и-трет-бутилфенола).

IV цикл. Фильтрат, полученный в III цикле, обрабатывают а налогично II HIKJIу. Получают 29,8 г сырого 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола (95,3o/о от теоретического) с т.,пл. 96 — 96,7 С, содержащего около 5з/о

4,4 -метилен-бис- (2,6-ди-трет-:бутил фенола) .

Таки м образам, в 4 ц иклах получают

105,2 г целевого продукта (80,8% от теоретического).

При отгадке части метанола из фильтрата выделяют еще 9,3 г кристаллического продукта, после очистки которого получают 6,2 г сырого 2,6-pm-трет-бутил-4-метоксиметилфенола,с т. пл. 97 — 97,4 С, содержащего 3,1 "/p

4,4 -мет илен-бис- (2,6-ди-трет-,бутилфенола) .

С учетом дополнительно выделенного целевого продукта выход его составляет 111,4 г, т. е. 85,5о/о от теоретического. Сырой продукт — 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, — ачолучен ный за 4 цикла, содержит в сред нем около 3o/о 4,4 - метилен-бис- (2,6-дитрет-бутилфенола) без дополнительной очистки. При введении его IB качестве антиаксиданта .в полимеры последние в .процессе старения не,меняют окраски.

П.р и м е,р 2. Использование фосфатного буфера.

Реакцию проводят а налогично приме ру 1, но уксусную кислоту заменяют 0,85 г фосфорной кислоты (85%.ной) .

Получают в 4 циклах 103,7 г целевого продукта — 2,6-ди-трет-бутил-4-метакси метилфенола (79,8% от теоретического), а с учетом дополнительно выделенного из фильтрата и очи щенного продукта 113,4,г, т. е. 87,2о/в от теоретического. Сырой продукт, полученный за

4 цикла, содергжит в среднеи около 4о/о 4,4 метилен-бис- (2,6-ди-трет-,бутилфенола) оез допол н ительной очистки.

Фильтраты, образова в шиеся после проведения после снего цикла,и использован ные для выделения .некоторого количества дополнительно го проду|кта, подвергают перегонке. Отгоняют метанол, который возвращают для проведения реакции, затем о деляют осадок смолы и из водного слоя отгоняют то количество воды, которое выделилось в результате реакции,,после чего водный слой, содержащий формалин и буферный катализатор, снова используют для про ваде пня,реакции.

3О

Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-мето ксиметилфенола вз а им одей ствием 2,6-дитрет-бутилфенола с формальдепидом и метанолом в щелочной середе с ачоследующим выделением,целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, .с целью ловышения выхада целевого продукта и .улучше46 ния его качества, процесс ведут в присутствии щелочяого буфера, например ацетатного, при,рН 12,5 — 14,0.