«о. да«ам sssfiysrsssi а отаркт«а (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 2503.78. Бюллетень № l l (45) Дата опубликования описания 0603.78 (53) УДК 547.53 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Г,Л.Рабинович, Г.Н.Маслянскнй, Л.М.Бирюкова, 3.П.Лукина

И К.Л.Брискер (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к области йефтехимической технологии, точнее к способу получения ароматических углеводородов путем деалкилирования алкилбензолов конверсией с водяным паром. 5

Известен способ получения бенэола деалкилированием алкилбензолов с водяным паром при 380-600 С над катализаторами,. содержащими родий, окись алюминия и добавки меди. В присутствии l0 укаэанного катализатора при 400-600 С о обеспечивается высокая селективность деалкилирования, выход бенэола на превращенный толуол достигает 93-95 вес.а от теоретически .возможного. Однако эти »8 результаты получают лишь при атмосферном давлении, а при повышении давления наблюдается резкое ухудшение селективности процесса до 85-90 мол.а.

В то же время для увеличения стабиле ности катализатора и уменьшения габаритов аппаратуры процесс целесообразно осуществлять при повышенном давлении до 40 ат (предпочтительно 5-15 ат) .

С целью повышения селективности про- 5 цесса деалкилирования толуола и других алкилбенэолов с водяным паром IIPH повышенном давлении предлагают испольэовать катализаторы, содержащие родий, медь и окись алюминия с добавками, по крайней мере, одного из щелочных металлов I группы (Ма, К, 1»», Сз ) в количестве 0,05-5 вес.Ъ, одного или нескольких металловущ группы подгруппы железа (Ра, К», Со ) 0-10% от веса катализатора. Носителем катализатора является g --окись алюминия. Каталитическая композиция содержит 0,05-2 вес,S активного компонента катализатора вЂ” родия, 0,02-2 вес.а (предпочтительно 0,05-1 вес.а) меди. Иэ щелочных металлов предпочти»гельно испольэовать калий в количестве 0,2-4Ъ от веса катализатора.

Медь, щелочные металлы и металлы подгруппы железа вводят в катализатор B виде раствори»е»х солей этих металлов (нитраты, хлориды, карбонаты и др.).Катализатор может быть приготовлен одновременной пропиткой окиси алюминия растворами, содержащими соединения родня (например Tt h СР э б Н О ) и соли укаэанных металлов или раздельно при последовательном нанесении компонентов.

Добавление щелочных металлов и металлов подгруппы.железа к алюмородиймедному катализатору повышает избирательность деалкилирования, доводит выход целевого продукта до 94-97 моль.Ъ в условиях процесса деалкилирования с soдяным паром при повышенном давлении.

401124

Применение каталеяаторов указанного содержащим расчетное количество солей состава сводит до минимума протекание указанных металлов. побочных реакций расщепления бецзольно- При деметилировании толуола.по приго кольца, протекающих но схемам . . меру 1 выход жидкого продукта состав> ля(.т= 88,9 вес.Ъ. ((О ЧСО ь 1ЬН Вйход бензола на пропущенный тодуа

57,5 мол.% при селективности процесса

4. 96,2Ъ»

Пример 4.На катализаторе,.содердащем9 0 6ЪгСц, 0,15Ъ|К 2сОЪ,И»: у у g-Ар 0 готовят следующим образом. g- Мяоз проводят,цеалкилирование смеси

130 c;se (75,2 г) шариковой tI -окиси ксилолов при температуре 500 с, давлеалюминия (диаметр шариков"2.,5 мм)про- нии 12 ат, объемной скорости подачи у1питывают 105 мл водного раствора, со- леводородного сырья 2 ч . Молярное от.держащего 0,45 r родня в виде КИСРэ ФН О,,(8 ношение вода: сырье равно 4.

0,6 гСнсР -УН О, 10,7 г КМ0я и 4,2 г Выход жидкого продукта составляет уксусной кислоты. 83,7 вес.3, выход бензола и толуола соЦзбыточный раствор декантируют. Ка- ответственно 38,1 и 40,2 мол.В.на протализатор сушат при 100-130 С и прока" п1(щенное сырье и 48,0 и 50,7 мол.В на ,ливают в токе воздуХа до 400 С. превращенное.

80 см катализатора загружают в реак- .Суммарная селективнооть ДеалкилиРотор и проводят. обработку водородом„ по- вания ксилолов 98,7 мол.ъ. даваемым с объемной скоростью 700 ч 1 при постепенном повышении температуры

5ОО С до 500 С. На катализаторе осуществля- Формула изобретения ют деметилированне толуола конверсией с водяным паром при 460 С и давлении l. Способ получения ароматических

7 ат. Объемная скОрость ПОдаЧи тоЛуола .углевоДоРодов,: например бенэола н то-, равно 6.

1 ч 1, молярное отношение вода : толуол луола, путем деалкилнров лнровання:алкилбен.золов с водяным паром при повышенных в этих условиях выход жидкого про- ЗО температуре и давлении в присутствии дукта составляет 87,6 вес.% а выход алюмородиймедного катал з г катализатора, о тс я тем, что, с целью беызола 60,2 мол.Ъ на пронущеняый то- л и ч.а ю шийся те луол. повышения селективности -процесса, в

Селективность.деалкилйрования оп« качестве катализато-а и о

Ю тора исйольэуют катаределяемая выходом бензола на превра- 3 лнтическУю компоэнцию щ енный тол ол у л, равна 95 мол.В. дий:, .медь:, g --окись алюмйння, щелочкой и, содержащую роПример 2. Катализатор, содер- металл 1 групны и однН или йесколькО жащнйк И 0,55%, Си. 0,33 на g- Родэ, ro-. металлов подгруппы железа, товят па примеру 1, но без введения со- 2. Способ по п.1, о т д и ч а юли калия..При испытании катализатора 40 щ н и с я тем, что процесс ведут при

-по:йримеру, 1 выход жидкого- продукта аос- температуре 400-600 с, давлении 5-15 ат тавляет 84 :;З,sea.3., а выход,бензола в пРнсутствни каталитический компози53 ма)т."В" на.;:Йройу ценный- толуол, цин, аодержащей.вес.Ъ|

Селективцость.":,йеалкипнрования 87,7 . РоДий 0,05-2 мол.й. т.е, на 7„"3 мол.Ъ ниже,.чем на 45 Медь 0,.02-2 катализаторе, содержащем калий, ЩелОчной металл

:(см. пример 1). - (Ne,K 4i,Ce) 0 05-5

Пример 3. Катализатор, содер- ..Металл подгруппы желе- жащнйк1(0,57%, сн 0,3%, K 2,3%,t-"e 0,4%, за (,Pe, И(Со .) . 0710 готовят пропиткой. f -AÐ Î раствором, 50 g- AE>0 . До 100

Составитель В.Хавкин

Редактор T.Hèêîëüñêàÿ Техред К.Гаврон .Корректор С.Шекмар

Заказ 1447/2 Тираж 559 .Подписное

ЦНИИПИ -росударственЖ5М pã комитетa Совета Министров СССР n0 делам иэббретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 435

Филиал ППП . Патент,-г. Ужгород, ул. Прсектная, 4