Способ получения бис- (1-( -ацетокси)-ацилпероксициклоалкил) -перекиси
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
< » оэ Ст»аетсммк
Соцмалмстмческмк
Респнбпми (lI)401 1 35 (61} Дополнительное к авт, свнд-ву (22) ЗаявленоО4 11 71 (21}1713О6623»„ с присоединением заявки № (23) Приоритет (43} Онубликовано25.11.75 Ьюллетень №43 (45) Дата опубликования описания 20.03.76 (5l} М. 1(л.
С 07с 7Ý ОО
1 осудврственный ноинтет
Свввте Мнннетрвв СССР нв делам нэабрвтеннй н атнрьинй (53> У,ИК
66 1.729 (088.8) (72) Автор изобретения
А. И. Кириллов (71) Заявитель (54) СПОСОБ IIOJIY 1EIIHH БИС- (1-(вС -ЛЦЕ ОКСАН!)-АЦИЛ!!ЕРОКСИФ!КЛОЛЛК!!Л) -!1ЕРЕКИСИ
10 мулы!
5 где и к-Н, СН!
g- Н;
Й -СН
20!!зпбретение относится к получению полифункциональных перекисей, в частности к способу получения новых бис«(1 (К «ацетокси)-ацилпероксициклоалкил1 -перекисей, которые, могут найти широкое применение s качестве инициаторов низкотемпературных радикальных процессов и в других областях химической промышленности.
Известен способ получения, например, бис-(1-алкилкарбонатпероксициклоалкил)перекиси обшей формулы
В-0-0- 0-0-R -d-0-R - 0-0 - g -0-й
0 0 где к -Н СН
I л
- циклоалкилнден, путем алкилоксиформилирования бис-(1гидропероксициклоалкил)-перекисей. Полученные перекисные соединения обладают более высокой активностью по сравнению с исходными перекисями, однако, все представители этого ряда полинерекисей распадаются быстро только в интервал температур 60-75оС, и активность их почти не меняется с изменением знач нкййнР. т
C целью получения новых полифункциональных перекисей, обладающих повншенной активностью, предложен способ получения бис« f 1-(4 -ацетокси)-ацилпероксициклоалкил ) -перекиси обшей фо!Ф R !
Щ =у=y--g = g-y R4- 0-R -О-а- - e -e-Е-И, в —о и о к — штклопентилиден, цяклогексмлиден,заключающийся в том, что лс -аиетоксиацилхлорид подвергают взаимодействию с бис-(1«гидропероксициклоалкил)-пере25 кнсью в среде пиридяна при температу1е
4011З5, о
»! e к»»»»! » - llllGс !» .. д » !»А!»»им выдю»е ь?мзда не дево "e продукта известными йр»!еаза!».»и ..
Выход 60==-70%. йпивиость полученных целевых про=дуктон можно регулировать IF(TGM под бора различных значений радикалов и й, й"
Используемый в синтезе исходный а
-ацетоксиацилхлорид получают непосредственка перед началом основной реакции полу-!ения -" липерекисц путем. ацетилировани ук.::усным ангидридом алифатических (;. --! « »» -;к" лот (глфколев&я, молочная, Ф -> - ::; с!.,аслуная) с последуюшей обработ:о!:: .!о.гученных Ф -ацетоксикислот ,".»/ted»!ать !»! » 1!Онилом» р ..; з р. В реактор с мешалкой, тер;.»- ::;ь :-!-pe, и кадельной воронкой по !.;-е.,:.=; «8»2 г (0,1 r моль) бис-(1-гид= оо: » ».::.:.::=:;:!,. клогексил)-перекиси, 20 мл н"=гексана» 38»5 г (0,5 r моль) безводного лир. ц!!иа и дри охлаждении (не выtg !!!е --" 0 С и деремешивании приливают по каплям 48, 15 г (0,3 гмоль) 4, .ацетоксипропионилхлорида.
По окончании приливания последнего перемешивание продолжают при темперао туре от ««10 до -15 С в течение 0,5 час, после чего азотом выдувают и-гексан и к реакционной смеси при сильном перео мешивании приливакл охлажденный до 0 С слабый водный раствор соляной кислоты © до кислой реакции по метилоранжу, Водный раствор хлоргидрата пиридина с подошью.сифона отделяют от кристалличес» кой перекиСи, последнюю тщательно промывают холодной водой до нейтральной реакции, После перекристаллизации из смеси ацетон-метанол получают 31,7 г био- 1-(4-ацетокси)-пропионилпероксициклогекснл) -перекиси.
В табл.1 дана характеристика полуФ ченных бис- fl-(4 ацетокси)-ацилпероксиалкил) -перекисей.
B табл.2 приведено сравнение активности полифуикциональных перекисей; полученных на основе бис(1-гидродероксициклоалкил)-перекиси.
0) о
0) «гг г (Q с
С)
1 е а
Ф
О
Ж
М
Ф а.
Ф ri
1-!
»
-«
r«г) гр гЧ
««-)
-«
«i)
l! ) 1 (0
«о д г« и
О, Ф
C."..! о v, М Ig
«О «о л
1 й.
Ф
t»»
«»
)!
v м
Ф
С» о
Й а
Д м
М о
CL
Э !
» о
И р
1 з-4
1 о и
«Q
K. о
М
K.
Ф
И
4 о
r. о
О О
3»
Ц «» м
«а
Ф ж о (ч
° -л
v v
A о
2 !
Х
f»
Ф
М о
Ц
Х
5 о
1
1» ж о
«о
Ц
1»
Ф
I
v л
Й
Ф а
1
Й
О
4 о
М
«1 м
И о
Р.
Ф
1"
Ф
Ц
Ф о м
3!
Ф
Ц
Ф
1 о
«о
Jl !
Ц о
М !
» о
Х о
14 о
О. а х
Ф
Х
И о
1»
Ф
И
A
«4
Ф а
Ф
«
Ф
1» ж
Ф о
«
М
v
И о а
Ф
И
« м
1Ф
И ф
Х
И о
Ф у ф
401135
It- Н;
1 где В к Н СН3<
Составитель P. Панова
Редактор Т. Никольская Техред М. Левицкая Корректор С. Болдижар
Тираж 578 Подписное
HHHHffH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретеиий и открытий
113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.415
Заказ у
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Гагарина 101
Предмет иэобретен Гя
Способ получения бис-,(Х-(4-ацетокси}-ацилпероксициклоалкил) -перекиси общей формулы
R R
gH;c-о-с+о-0-я"-о-О-и -о-о-с-с-О-с-сн„
1,i 4 I, О К 0 oе а аФ к — циклопентилиден, циклогексилид.- ll отличающийся тем, чтоюГ
-ацетоксиацилхлорид подвергают взаимодействию с бис-(1-гидропероксяциклоалкил)-перекисью в среде пиридина при температуре не выше ° -10 С с последук 4 щим выделением целевого продукта известными приемами.
