Патент ссср 401662
ОПИСАНИЕ 40l662
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.1.1972 (№ 1735023 23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень ¹ 41
Дата опубликования описания 4.111.1974
М. Кл. С 07d 5/04
Государственный комитет
Совета Мнннотраа СССР по делам изобретений н открытнй
УДК 547.722.3(088.8) Авторы изобретения
В. В. Заруцкий, А. И. Кузьмичев, Н. Ф. Кононов, Б. П. Гусев, Н. М. Попспирова, Л. А. Устынюк, Ю. М. Маматов и Г. И. Никишин
Институт органической химии имени Н. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВОГО ЭФИРА
ТЕТРАГИДРОФУРФУРИЛОВОГО СП ИРТА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилового эфира тетрагидрофурфурилового спирта, который находит широкое применение в качестве мономера для получения высокомолекулярных соединений и как инициирующая добавка при отверждении фурановых смол.
Известен способ получения винилового эфира взаимодействием тетрагид рофурфурилового спирта с ацетиленом в присутствии щелочи, например едкого кали, в автоклаве при давлении 20 — 25 атм и температуре 150 — 160 С.
Недостатками такого способа являются неполная конверсия, низкая селективность, ведущая к образованию большого количества продуктов осмоления, и сложность технологии процесса, вызванная высокой взрывоопасностью ацетилена при вышеуказанном давлении и необходимостью использования очень дорогой очистки для выделения целевого продукта. Выход 73%.
С целью увеличения конверсии, повышения селективности и упрощения технологии процесса предложено последний проводить в газо-жидкостной эмульсии при добавлении 0,7—
1,5 атм.
Взаимодействие проводят преимущественно при 175 — 185 С.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.
В реактор, снабженный рубашкой для обогрева (или охлаждения) жидким теплоносителем и взрывобезопасным перемешивающим устройством, загружают тетрагидрофурфуриловый спирт и нагревают его до 70 — 80 С. 3атем в реакторе создают вакуум и при слабом перемешивании вводят раствор щелочи, одновременно отгоняя растворитель и воду, образующуюся в результате взаимодействия спирта со щелочью. После отгонки растворителя проводят реакцию взаимодействия тетрагидрофурфурилового спирта с ацетиленом при
175 — 185 С (преимущественно при 180 С) и давлении 0,7 — 1,5 атм, создавая в аппарате с
15 помощью перемешивающего устройства газожидкостную эмульсию. Продолжительность синтеза не превышает 5 — 6 час. Заданное давление в реакторе поддерживают с помощью непрерывной подачи ацетилена. Во избежание
20 накопления инертных газов или паров часть непрореагировавшего ацетилена непрерывно стравливают в атмосферу.
Проведение реакции до полного использова2 ния исходного тетрагидрофурфурилового спирта приводит к выпадапию растворимых в спирте веществ в осадок. Поэтому выгруженная реакционная масса после охлаждения до комнатной температуры с целью отделения
30 осадка поступает на фильтрацию, после кото401662
Составитель 3. Латыпова
Техред Т. Миронова
Корректор Л. Орлова
Редактор 3. Горбунова
Заказ 800j9 Изд. № 122 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2 рой в жидкой фазе остается практически лишь виниловый эфир.
Конверсия тетрагидрофурфурилового спирта 100%.
Пример. В реактор емкостью 50 л загружают 25 кг тетрагидрофурфурилового спирта и нагревают его до 70 С. Затем в реакторе создают вакуум (остаточное давление 30 мм рт, ст.) и в течение 1 час подают при слабом перемешивании раствор едкого кали в метаноле (0,064 моль на 1 моль тетрагидрофурфурилового спирта), одновременно отгоняя метанол и воду. Закончив отгонку, приступают к осуществлению реакции винилирования, которую ведут при непрерывной подаче в реактор ацетилена, температуре 180 С, добавлении
0,7 — 1,5 атм и при интенсивно работающем перемешивающем устройстве. Часть непрореаги ров авшего ацетилена вместе с инертными газами стравливают в атмосферу. На получение 1 моль винилового эфира тетрагидрофурфурилового спирта расходуется 1,2 моль ацетилена. Выгруженную реакционную массу охлаждают, а затем отфильтровывают от щелочного смолистого остатка. Виниловый эфир тетрагидрофурфурилового спирта после фильтрования имеет чистоту не менее 97 — 98% (по данным хроматографического анализа, проведенного с точностью до E-2 /о). Выход (считая на спирт) 90 — 95%.
Предмет изобретения
1. Способ получения винилового эфира тетрагидрофурфурилового спирта взаимодействием ацетилена и тетрагидрофурфурилового спирта в присутствии щелочного катализатора при повышенной температуре с выделением целевого продукта обычными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения конверсии, повышения селективности и упрощения технологии процесса, последний проводят в газо-жидкостной эмульсии при давлении
0,7 — 1,5 атм.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при 175 — 185 С.
