Способ получения 2-

 

407896

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СоЮз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17 1Ъ .1972 (¹ 1773985 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.XI I.1973. Бюллетеш. № 47

Дата опубликования описания 25.IV.1974

М. Кл. С 07d 5> 04

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам иэаоретений и открытий

УД1", 547,722.3(088.8) Авторы изобретения

В. Г. Глуховцев, С. С. Спектор и Г. И. Никишин

Институт орг" íè÷åñêîé химии им. H. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-ЛЦИЛОКСИЭТИЛ)ТЕТРАГИДРОФУPAHOB

Изобретение относится к способу получения новых соединений — 2-(2-ацилоксиэтил)-тетрагидрофуранов, которые могут найти применение в производстве душистых веществ, в парфюмерной и пищевой промышленности, в качестве полупродуктов органического синтеза.

Способы получения производных тетрагидрофуранового ряда с функциональной группой в 13-положении боковой цепи неизвестны.

Предлагаемый способ заключается в том, что 1,4-бутандиол подвергают взаимодействию с виниловымн эфирами карбоновых кислот в присутствии перекиси с последующей дегидратацией проме>куточного продукта в присутствии кислого катализатора и выделением целевого продукта обычными приемами.

Взаимодействие ведут при температуре распада перекиси. 1,4-бутанднол, виниловый эфир карбоновой кислоты и перекись берут в молярном соотношении 10:1:0,15.

В качестве перекиси обы шо используют перекись дитретбутила и процесс ведут при

140 †1 С.

Дегидратацию проме>куточного продукта—

1,4-диокси-б-ацетоксигексана можно вести в присутствии фосфорной кислоты.

Пример. I(360 г 1,4-бутандиола при

150 С прибавляют в течение 4,5 час по каплям смесь, состоящую из 34,4 г винилацетата и

8,8 г перекиси третичного бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час.

Затем отгоняют избыток исходного 1,4-бутанднола и остаток разгоняют в вакууме. Получают 30 г (43% от теории) 1,4-днокси-б-ацетоксигексана с т. кип. 130 — 132 С (0,05 мм рт. ст.), и и 1,4581; d < 1,0971.

Найдено MR o 43,80.

Вычислено R p 43,84.

Найдено, %: С 55,04; 55,25; Н 9,15; 9,23.

C,I I „O, Вычислено, %: С 54,65; Н 9,08.

10 r 1,4-диокси-б-ацетоксигексана нагревают в течение 7 час в колбе с обратным холодильником при 100 С с 20 мл фосфорной кислоты.

После нейтрализации, экстрагнровання эфиром и разгонки в вакууме выделяют 9,2 г (95% от теории) 2-(2-ацилоксиэтил)-тетрагидрофурана с т. кнп. 84 — 85 С (8 мм рт. ст.);

n p 1,4435; d 4 1,0353.

Найдено: MRp 40,50.

Вычислено: MRo 40,24.

Найдено, %: С 60,96; 60,75; Н 9,55; 9,52.

C,Í1.,О .

25 Вычислено, %: С 60,75; Н 8,95.

Строение продуктов было подтверждено также даннымн ИК-, ЯМР-спектров н Г)КХ.

ИК-спектр 1,4 - дноксн-6 - ацетокспгсксана имеет характерные частоты поглощешгя C =0

30 в области 1730 см — и ОН в области 3400 см —, 407896

Составитель 3. Латыпова

Техред 3. Тараненко

Редактор Д. Пинчук

Корректор О. Тюрина

Заказ 1013/12 Изд. № 297 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государствен ного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Спектр ЯМР 2-(2-ацилоксиэтил)-тетрагидрофурана имеет сигналы протонов, характерные для ск- и р-положения тетрагидрофуранового кольца в области 1,85 м. д. и 3,75 м. д., соответственно, а также характерный сгн1глет для протонов ацетоксигруппы в области 1,92 м. д.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2- (2-ацилоксиэтил)тетрагидрофуранов, отличающийся тем, что 1,4-бутандиол подвергают взаимодействию с виниловыми эфирами карбоновых кислот в прпсутсзвни перекиси с последующей дегидратацией промежуточного продукта в присутствии кислого катализатора и выделением целевого продута обычными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие ведут при температуре

10 распада перекиси.