Способ получения производных дифосфонкарбоновых кислот

 

О П И С А- -Н-.и-Е

АЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социапистииеских

Республик

Х АВТОРСКОМУ е. ВИДЕТЕйЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельс1ва (22) Заявлено 13.04.72 (21) 1772054/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.07.74. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 25.12.74

Государственный каменеет

Совета Министров СССР по делам изоеретеинй и открытий (72) Авторы изобретения

3. С. Новикова, С. Н, Машошина и И. Ф. Луценко (71l) Заявитель Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ДИФОСФОНКАРБО НОВЫХ КИСЛОТ

5 0

II (R0z)Р 0 Р(ОР) 02) 1 сн2

И

0 0=7(ОВ)„

15 СН, =- СН вЂ” R, где К вЂ” CN или COOAlk.

a С11 r(0P)

II

Изобретение относится к синтезу фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения производных дифосфонкарбоновых кислот общей формулы где R — алкил, R — CN или COOAlk.

Эти соединения могут быть использованы в качестве экстрагентов, а также для синтеза новых типов фосфорорганических комплексонов.

Известен способ получения производных дифосфонкарбоновых кислот общей формулы (1) взаимодействием фосфоната общей формулы где R — алкил;

R — CN или СООА11<, с параформом и триалкилфосфитом, Однако исходные фосфонаты, используемыс при эгом способе, труднодоступны.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу тетралкиловый эфир изофосфорноватой кислоты общей формулы где R — алкил, подвергают взаимодействию с эфиром пли нитрилом аф-непредельноп карбоновой кислоты общей формулы

Процесс желательно проводить при 80—

200 C. Целевые продукты выделяют известны20 ми приемами.

Ниже приведены примеры проведения реакции в токе сухого аргона.

Пример 1. Нитрил а,Р- (О,О,О,О-тетра25 этил) -дифосфонпропионовой кислоты.

К 10 г (0,036 моль) тетраэтилового эфира изсфосфорноватой кислоты, нагретого до 80 С медленно прикапывают 3,8 г (0,072 моль) акрилонитрила. Затем реакционную смесь нагре30 вают 2 час при 80 С и 4 час при 130 С. После

410630 т. кип. 150 С/0,01 мм рт. ст,.;

1 4495

С 41,30; Н 7,45; P 16,37. Мйп

Выход 40ю/ю, (12ю 1 1747. п ю

Найдено, /ю.

85,53. (ит0) Р Ж

ll

0 0=-l(OK ), С13Н2808Р2.

Предмет изобретения

С ы Нязь ОюР2. (Et0)2Ã СН2 СИ COOKt

О =ИОВ), Составитель М. Макаров

Редактор 3. Горбунова Техред Г. Васильева Корректор Н. Аук

Заказ 3312/2 Изд. М 1826 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1|ерегонки в вакууме получают целевой продукт формулы

Выход 41 /ю, т. кип. 144 С/0,01 мм рт. ст.; с1 4ю 1 1729; п ю 1,4465.

Найдено, /ю. С 39,97; Н 7,73; P 18,65. MRD

74,47.

Вычислено, /ю. С 40,36; Н 7,08; Р 18,93. МКп

74,80.

ИК-спектр: vc г 2230 см .

Прим ер 2. Этиловый эфир сю,р-(0,0,0,0тетраэтил) -дифосфонпропионовой кислоты.

К 12 r ((00,045 моль) тетраэтилового эфира изофосфорноватой кислоты, нагретого до 100 С, медленно прикапывают 4,5 г (0,045 моль) этилакрилата. Затем реакционную смесь нагревают при 170 С еще 2 час. После перегонки в вакууме получают 6,5 г целевого продукта формулы

Вычислено, ю/ю. С 41,70; Н 7,54; P 16,55, Мйп

86,05.

ИК-спектр: с=о 1730 см — .

1. Способ получения производных дифосфонкарбоновых кислот общей формулы

20 где К вЂ” алкил, R — CN или COOAlk, на основе эфиров кислот фосфора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процес25 са, тетраалкиловый эфир изофосфорноватой кислоты подвергают взаимодействию с эфиром или нитрилом п«,р-непредельной карбоновой кислоты.

2. Способ по п. 1, отл ич а ющи и ся тем, 30 что процесс проводят при 80 — 200 С.