В п т вза:1вито.'!ьka:j;ihci<!n"[ хими!со- технологический институт им. с. м. киров;
Со<оз Советскнх
Социалистичес«кк
Респубт<ик
Х АВТОРСХОМУ СВИДЕ П:ЛЬСТЯТ
Зависимое от авт, свидетельства ¹â€”
Заявлено 31.111.1972 (№ 1767560/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Государственный комнтат
Ссавта Мнннстроо СССР оо делам изобрвтени<е н ат«ра<тнй
Приоритет—
Опубликовано 22.Х.1973. Бюллетень ¹ 44
1<) л опубликования описания 27Х1.!974,), (}х 547.241.07 (088.8) . ) в ор<з!
II зо )pс < i : .) А. И. Р«зумов, Б. Г. Лиорбер, М. П. Соколов и Р. Л. Яф;<ров<
1(лзлнский хи«ll!<0"технологический институт им. С. М, Киров
3 Л .. и Н Т С. < >
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛФОСФИНИЛАЦЕТГИДРАЗОНОВ
ФОСФОРИЛИРОВАНН61Х УКСУСНЫХ АЛЬДЕГИДОВ
Изобретение касается -<олу <сн
R (С,} l ), Р C:! I ((>XI!õ = C:!!СH Р;
R, О О где R О(:.! i )(;11,(:((.Н,) „()(:! I(C;I 1.,)(.,I I-,;
R — О(; 1-„(. I I -„(: I I (: I i = (l I, Эт
Известна реакция гидразндов фосфорны.; кислот с альдегидамп, приводящая к образованию соотвеп)ству<ощих гидразонов.
Однао для получения указанных соединений эта реакция ранее не применялась.
Опп<сывается способ нос<учения дифенилфосфпннляцетгидразонов фосфорилированных уксусных л,пьдеги lo< взаимодействием фосфорплпровапных уксусных альдегидов с гидразидом .<ифен<<,<<фосф<<пилуксусно
-О
Я} .Р(:I i (: I I l I iXXI!<,О<:i l P ((,.!1-)..-5
R R,, Р с! I.,(.< I==-хУ!1(:< ) . <1. Р ((...! I-,), -11.,() 1р гдe R <)(. 11;, О(° <1(° ((° 11 );, <)(.I I((< I-)С 11;
К О(:.,11-Ä < ..11 (1.,< .! i (:I l., 1I }) ll и е р 1. Получение дпфен<<лфосфннпляцетгпдрлзо <а диэтокгпфосф<ип<луксуспого лл ьдсг:<да.
К 3 г д«этоксн<1)осфо<<и)<уксусно! о альдег;<да. растворенного в подк <сленном дпоксане (10 )«. диокслна и 5 капель ко:ще В 10 л<д этилоВого си<<пт3. Ре<<кц<<онн1 Io смесь Выдержива<от 48 час прн комнатной температуре. Рястворителп удаля<от в вакууме, крпста1л;<ческий остаток обрабатывают днэтпловым ) В эфиром. Получают 3,66 г (65,4% ) целевого продукта с т. пл. 67 — 68 С. 113<<дено, %: X 6,62; 6, 13; P 13,87; 13.80. С ОН);. х еО;Ре. Бы <исле<<о, %. Х 6,67; Р !4,22. зо Пример 2. Получение,ппфен<<лфосфн404828 Составите,.н, 3. Александрова Р да«тор К. Бей!сбейн Тохред Л. Богданова Корректор Т. Гревцова 3а«аа 9(.б I!вд. Pro 1083 Тцра>к 523 11о,! !.!с. !!! LII!ИИ11И 1 ос1дарстве!!ио о «ом!!тета Совета Ми!шстров СССР llo делам иаобретеиий и открытий !1!1Г«ва, /Ь,-зо, 1 от!!!с«ая l! !!), и 4 5 О с!. Ilf! Ко, (i !! «осе l1;)!l! осil!!!! !!в !аа сс!вств, НО. I«Ã().)ô!!!! !! !1!!!!!«((!)!1 ilI " ..!.! нилацетгидразона аллилнеопентоксифосфинилуксусного альдегида. К раствору 4 г аллилнеопентоксифосфинилуксусного альдетида в 15 мл диоксана, подкисленного 6 каплями соляной кислоты, прибавляют 5 г гидразида дифенилфосфинилу!ксусно!! кислоты в 13 мл этилового спирта. Смесь выдерживают 48 час при комнатной температуре, растворители удаляют в вакууме, а остаток перекристаллиэовывают из диэтилового эфира. Получают 7,37 г (85%) целевого продукта с т. пл. 85 С. Найдено, %: N 5,66; 5, 68; P 12,77; 12,85. С 4Нз %0лР . Вычислено, %: N 5,90; P 13,01. Пример 3. Получение ди!фенилфосфинилацетгидр азина этил-втор-бутоксифосфинилуксусного альдегида. К раствору 3 г этил-втообутоксифоофинилуксусного альдегида в 10 мл диоксана, подкисленного 5 каплями соля!.ой кислоты, прибавляют раствор 4,27 г гидразида дифенилфосфинилуксуспой кислоты в 10 мл этилового спирта. Смесь выдерживают 48 час 1тр!л комнатной температуре, растворителя удаляют в вакууме, а оставшееся масло обрабатывают эфиром. Получают 4,1 г (70,3%) целевого продукта с т. пл. 68 — 69 С. Найдено, %: N 5,72; 5,77; P 13,70; 13,51. С Нзо1 1204Рв. Выч !слено, %: N 6,25; P 13,83. 10 Предмет изобретения 1. Способ получения длфенилфосфинилацетгидразонов фосфорилированных уксусных альдегидов, отличающийся тем, что фосфорили15 рованный уксусный альдегид подвергают взаимодействию с гидразидом дифенилфосфинилуксусной кислоты в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 0 2. Споссо по п. 1, отличаюшийся тем, что процесс ведут B присутств !и каталитл !еских коли!!еств соляной кислоты.
