Патент ссср 412200

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4I2200

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 25.Ч.1972 (№ 1788570/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 25.1.1974. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 19Х!11.!974

М. Кл. С 07f 7/12

Государственный комитет

Савета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения

В. H. Пенский, Н. Г. Уфимцев и С. А. Голубцов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛДИФЕНИЛХЛОРСИЛАНА

Изобретение относится к области получения кремнийорганических .мономеров, B данном случае метилдифенилхлорсилана, одного из ценней ших кремнийо рганичес ких продуктов, необходимых для синтеза полимерных матер,палов.

Известе н опосоо .получения,метилди фенилхлорсилана диспропорционированием смеси дифенилдихлорсилана с приметилхлорсиланом в присуTcTBHH катализатора, таких как гидриды,или с мешанные.гибриды соединений 1 — III группы или,их смеси с хлоридами .металлов при температуре 200 — 250 С и давлении до

30 ати.

Выход смешанных метилди фенилхлорсиланов (диметилфен илхлорсилана, метилфенилдиклорсилана и метил ди фенилхлорсилана),высок; в смеси проду"ктов,реакции около 25% составляет диметилфенилхлорсилан, пока не имеющий широкого применения.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта,и упрощение способа.

Это достигается тем, что в качестве органохлорсиланов используют смесь диметилфенилхлорсилана и метилфенилдигхлорсилана и процесс:ведут путем непрерывного ввода одного из них в предварительно нагретый другой.

Описывается способ получени я метилдифе нилхлороилана,взаимодействием диметилфенилхлорсилана с метилфенилдихлорсиланом в присутствии .в качестве катализаторов литийалюминийпидрида, смеси гидрийа лития с хлористьем алюминием или хлористого алюминия при температуре ниже температуры кипения димет ил фенилхлорсилана оез,да в IBIIHB.

Взаимодействие осуществляется путем непрерывного ввода одного из исходных мономеро в (или,их смеси) в предварительно нагретый до необходимой температуры другой MO10 номер. Температура:поддержи вается постоянной в течение всепо синтеза (105 — 170 С). Образующийся диметилдихлорсилан непрерывно выводится,из зоны реакции.

Для .получения метилдифенилхлорсплана по этому способу можно жпользовать промежуточн ую фракцию, полученную при ректифи.кации смеси продуктов .реакции получения метигвфенилхлорсиланов реакцией диспропорционировани я. Эта фракция состоит нз диметилфенилхлорсилана и мет илфенилднхлорсилана.

Выход метилдифенилхлорсилана на прореагирсзавший диметплфенилхлорсилан со ставляет до 98%. ,Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 500,ил, снабженную мешалкой, капельной воронкой,и xîëîäëëbíèêîì, загружают

100 г (0,585 моль) диметилфенилхлорсилана и 6,5 г (3 вес. %) хлористого алюминия. Содержимое,колоы нагревают до 125 C и из капельной воронки,равномерно вводят при пе4!2200

Предмет изобретения

Составитель Э, Ллександрова

Редактор Т. Загребельнаи Техред Е. Борисова 1 оррсктор А. Васильева

Заказ 1050/204 Изд. М 397 Тираж 50б Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета М|шистров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, 3К-35, Раушскаи паб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ремешивании 117,2 г (0,615 моль) метилфе нилдиклорсилана. Температур у в колое поддерживают постоянно в пределах 125+3 С.

Диметилдихлорсилан отгоняют непрерывно с начала ввода метилфенилдихлорсилана. За

2 час отпсняют 47,3 г метилхлорcèëàнов; оста ток в колбе 175,8 г.

В результате реа1сц ии (по данным ГЖХ) получают 14,3 г триметилхлорсилана, 33,0 г диметил1дихло рсилана, 33,8 г диметилфенилхлорсилана, 56,5 г метил фен илдиклорсилана, 70,5 г .мевилдифенилхло рсилана и 14,6 г дифенил1дихлорсилана. Выход метилдифенилхлорсилана на п рореагировавшие диметилфенилхлорсилан и меъил фенилди хл орсила н составляет 79 и 96% соответственно. Пример 2. В колбу (схема примера 1) нагружают 100 г (0,585 моль) диметилфенилхлорсилана,и 2 г (0,92 вес. %) литийалюмин ийгидрида. Содержимое колоы нагревают до 145 С и,вводят непрерывно 117,2 г (0,615 моль) метил фенилдихлорсилана при температуре 145+3 С. 3а 1 час отгоняют 33,7 г метилхлорсиланов; остаток в колбе 179,9 г, В результате реакции (по дачныгм ГЖХ) получают 6,3 г диметилхлорсилана, 27,4 г димет|илдихлорсилана, 56,5 г метилдифенилгхлорсилана.,Выход метилдифенллхлорсилана на лрореагировавшие диметилфенилхлорсилан и еметилфенилдихлорсилан составляет 98,и 92%

5 соответственно.

Опыты с применением в качестве катализатора смеси гидрида лития с хëîðèñòûì алюминием дают результаты, аналогичные примеру 2.

1. Способ, получения метилдифвнилхлорсилана реакцией ди с пропорционирования органо хлорсилапов в присутствиями катализаторов при папревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения:вы»хода целевого продукта ,и упрощения способа, в качестве органохлорсиланов,используют смесь,д иметилфенилхлорсилана и метилфенилдихлорсилана и процесс ,ведут .путем .непрерывного ввода одного из реагентов .в предварительно нагретый другой ,реагент,и непрерывного вывода из зоны реакции образующегося диметилдиллорсилана.

2о 2. Способ по п. 1, отличающайся тем, что ароцесс ведут при 105 †1 С.