Способ получения ариловых эфиров 1,4-дигидропиридин -3,5- дикарбоновой кислоты

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<-

1-14I95 22

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зав11сп мое 03 BBT. CBII 1CTC1»CTB<3— (22) Заявлено 11.04.72 (21) 1771831/23-4 (5) ),Ц Кл, С 07d 29/40

С ПрПСОЕЛП 1Е!IIICМ Заяаян,хо—

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (32) Приоритет—

Онхблнк13вано 15.03.74. Бюллетень ¹ 10

i 53) УД)х 547.822.1.07 (088.8) ДàTà опуолпков

Г. Я. Дубур, Б. С. Чекавичус и А. Э. Саусинь

Институт органического синтеза АН Латвийской ССР (71) За11 в11гсль (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ

l,4-ДИ ГИДРОПИРИДИН -3,5-ДИКАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ

Н Н

" лоос, ) coo«

) Н, 1

Изобретение относится к области получения

HoBbIx соединений пиридинового ряда, которые могут найти применение как антиокс11данты и физиологически активные !3с!Т!ссТ!3».

Антиоксидантпая способность зависит от электронодонорных свойств соединения, однако известные до сНх пор антиоксиданты лllгидропиридиновой группы — алкиловые эфиры 1,4 - дигидропиридин - 3,5 — дикарбоповоп кислоты не представляют возможности B

Кроме того, ариловые эфиры 1,4 - ли гидр 1пиридпн - 3,5- дикарбоновой кислоты мог т быть исходными веществами для полу<(cIIH>l ряда других соединений, на пример арилоаы; 25 эфиров пиридпн - 3,5 — ликарбоновой кислоты.

По предлагаемому способу впервые получены не известные до сих пор ариловые эфиры

1,4 - лигидроппридин - 3,5 - дикарбоновой кислоты общей формулы зв глс К вЂ” арпа 11лн замещенный арпл, Прелл»г»емый с пособ получения ариловых эфиров 1 Л-.1:1гпдропирпдпн-3.5-дпкарбоцоBoll кислотI>I з»ключ»ет я в конлснс»цип»рпловых эфиров ацстоуксусной кислоты с урогp0I! IIII0i » !lpIIeyTCrBIIII;IIIeraT» аммония.

Реакцию проводя г,!p»»OB»III!c»«oii темпсратуре, прелпочт11тсль1ю 70 — 80 С. Конденсацию прОВОлят 13 БОлп 0-спи)3 1 ОВОЙ срслс.

На ос 1013<11111!1 рсзул»т»тов элементарного анализа и . Ф сне!<1 po!3, а т»кжс пзу

В опыпгах;1» торможение псрсокнслснпя фосфолппплов и ненасыщенных жирных кислот показано, ITO введением замсстптелей в ароматическое ядро ул»ется рсгулпровать ингибиторнуlo»к IIBIIocT» 10 уровня, превосходящего уровень н»пболее активных известных Io спх пор

2 51

1ИОС СООТГ нс сн

Н

С 1; гil:3и г(ли И. Бо*(((р(3ва (« ред 3. Т<(раненко Е(3 рс(.(ори 13. Кочкарева

О. ТюР35на

Р(дан((3ð Л. Емельяновн ирагк 510(1 П(1дии ll()(Сове го 3133333(е ров СССР откр!я гий

3(а б.,;l..(5

За(. 3з 105(! I I.3.!.,хо I (0(3

ЦН1П(П11 Государстве((ного ком(гге(а ио делам изобретений 33

31оскв;3, !,- 15, 1 p(Illel(c!53 (3б, l. тии. (хол р01!с1(ОГО 3 ll (1!i(3cl(llll5l llgл((телье 53, 33(3.3 Гр l(!)Il:l:l 3(!3 li(5330!I ГорГО 31!,i роииридин - 3,5 - дикарбоновой кислоты.

П р и и е р !. 2,6-Димети 1-3,5-ди(феноксикарбонил)-1,4-дигидропиридии.

К раствору 1,78 а 30,01 (го.гя) фенилового эфира ацетоуксусной кислоты I3 10 3гл этанола и 5 .(гл воды добавлякзт 1.4 а (0,01 моля) уротропина,! 0.4 а (0,005 (голл) ацетата аммония.

Кипятят на водяной банс 10 Гяин. При охлаждении выпада«т жслтьгй осадок. Получают

2,2: (63,3 (о) желтого вещества с т. пл. 179 (из этанола), Уф-спектр (в этаноле. концентрацв(я 5,10 " .Ч) i. нц (lgc) 203 (4,19);

207 (4.21); 210 (4,191; 238 (4,28); 257 (1,16);

383 (3.97).

Найдсно, lp . С 71,80; Н 5,44; х 3,71.

Сд(1(lgAO3

Вычисг(енo д(о. С 72,19; Н 5,48; Х 4,0!.

АиалОГичным спосооом поз(1 Iil i:

2,6-Диметил-3,5-ди (л-хлорфсноксикароонил)-1,4-ди гидpo Ti I I р идl i н.

Выход 47,8,о, т. пл. 162 (II;3 диоксан

УФ - спектр i в этаноле, KolIIILIITpQIl,ия 5,10 в М)

Кта,, н(а (1 е) . 202 (4,18); 220 (4,33); 234 (4 31 );

255 (4,16); 382 (3,97) .

Найдено. О((,. С 60,48; Н 4,16; N 3,41;

С! 17.34

С,Н „NO,С!

Вычисl«ilo, %. С 60,30; Н 4,09; N 3,34;

С! 16,97

2,6- Д:(метил — 3,5 - ди (и - тол((локс((карбон(ил) -1,4-дигчiдропиридии.

Выход 66 3 III. т. пл. 175 (из этанола) .

УФ вЂ” спектр (и этаноле, концеитрац((я

1 7 10 " М) i. не! (1 ьв); 204 (4(3); 207 (4,78); 212 (4,82); 232 (4,64); 382 (4,14)

Найдено, %. С 7337. Н 5,90; Х 3.54

СдаНдз1 03

Вычислено, %: С 73,19; Н 6,!4; х; 3,71.

2,6- Дим Tiiл - 3,5 - ди I f(— оксифсноксикарбо и ил ) -1,4-ди г: I3 p011 lip!I!! l Il.

Выход 68,2%, т. пл. 177 — -178 (из изопропанола).

УФ вЂ” спектр (в этаноле, концентрацщ 5.10 М)

i. ï а а, и)г(1@в): 203 (4,22); 207 (4 23); 213 (4,33);

224 (4,37); 254 (4,11); 382 (3,88) .

Найдено, %: С 66,23; Н 5,20; N 3,88.

С„Н,дКО,.

Вы ((велено, %: С 66,12; Н 5,02; N 3,67.

2,6- Диметпл -3,5- ди (лг - оксифеноксикар10 бо,(ил)-1,4-дигидропнридин.

УФ-спектр (в этаполе, концентрац(ия 5.10 М)

Выход 65,6%, т. пл. 195 — i!96 (из этанола) л *, 331г(1де): 204(4,36); 207(4,39); 217(4,43);

256 (4,11); 382 (3,83).

1"1,Найдено, %: С 66,54; Н 5,36; Х 3,39.

Сд! H IgNOa.

Вычислено, %:С 66,12; H 5,02; N 3,67.

Предмет изобретения

Способ получения ариловых эфиров 1,4 - дигидропиридин - 3,5 - дикарбоновой кислоты, Об!ней формулы где R — арил iiëè замсгцеиный арил, 05 От.гиЧаГОгиийСЯ тЕМ, ЧтО СООтВЕтетВУ(ОШИЕ aPeiловые эфиры ацетоуксусной к:(слоты подверган3т (Гзаимодействи(о с vротропнном в прису Т«1 вин ацетата аммония. с послсду(О(цим ((3! (де, (сияет! целевого и!30д5уi(TII известными прием а м i!.