Способ получения карбоцепных полимеров

 

скя 1

"3!3.1 4)).).,ЮК )!э А

»1 (f) 4 2 .25 З

Соеоэ Советсних

Социо)листических

Реслублин р @gyg pggyp@y т- - о„)т цяд т @ ф (6}) Дополнительное к апт, сеид-ву = (22) Заивлено 05,10.70(2 ) 1475853/2"-"(51) М, Етт,о

3 ))О P $ / О !

) С ПРИСОЕДИНЕН)ЕЕЕЕ --.Ârær).;,r (23) П,)норите 1

Гооударотвокноей комитет

Саввтв Мвикотров СССР оо лв))вм коооретовкй и откро)той (43) ОПУб)Ее)3:Н)» - - - " : - "-Г-1ог)-Ет-» . =":). (Я) gr)та ОН:i »! Р.)з!: i P д;е *" G ИСАИ - — 1 3 - с

A. Д, Помс)г-.:;;;.. :. )., : )13:)1)О, Е. М. Г))уз;;;à i П. !:., .,));;О))ск)3,, М И gypI„1»)наi.,; i !I !:.:. i 1 (.;; ; ) я,!,;» : и,ннl), 1Ol . I .«., 1,; .IT .lil)) I (?2) Авторы иэобретения

Институт 111;):,-;и не )l )" ) .: )-:l;ii ))О лн- .! (T l) Заявитель

{ 54) СПОСОБ ПОЛУЧ)))) 3;..:. ) ., ) ) ) .)) Ö) I .I*.)-.3, i-"× ГЕЕЧ С:- !

;С "i!iн," :"- С.. i, ) 1()М1Ъ

С:ОЕ), jl) Ir!

Е| . :.О)1))Ь!, ъ

1 -"i)irä ) i ) .:, i ...,,". »сi, i 1! I » О, \ ii)!.)K метал»»

ЛОВ С, НО»и .. -,;„1,-и).и 1)3 .." И) .)3,;13,,-,1Р))ЬЕХ, нафтенси :!K ), Ii;;i ))iQKp)jлс 1)ОЙ кис))от или с продуктамп кон, е))санин окиси этилет)A или

;пропилена с алифатическими или ароматичес) к)еми с пlп -га )н 3: г не Тазри г ритами или BH Геед ! росог б)i ) ") i I II ж)1))н1.IK к))слог+

Эти кеог)))Ь ц))ру)ощие агенты получа)от

IIprI непос)теп -J. исн))ОЙ конденсацн)1 соогветI

:ств jlo)1113), сп .)I.) .ГО)) I.! .лп кислот с Окисью ети

)ЛЕНа ИЛ)3 О),;ИС 1 К) ))РОГПЕЛЕпа - 1Г1И ОКСИЭТИЛИ рованп-l."1.;..)). 3!.,i-:,:acîpáèòîI) жирных к Еслот.

Состаг; н с));. .О)"го ))екотор)ъ 11з ет))х are)) тов принс.:е))ь . в вбл. 1 и 2, I(o)3;) c I c1 :"! е с ое 1ин е)) 1)я пол)"тают см

)нением,-г. 5)3--»е...)):.)х (1,0,-Г),0",,-1)ь)хЕ ) ра

1 ствогc;) c;)спи- :. ..)й 1)орехе))))1:)х металлсв, ю - 3) 1 ,нап;)):.)и). " сk, .,.")сЕ, !111, с продуктами н" Оснсн)О -,:"., эт)1))она I) 1)портной бсскис

) езобретение относится к обла-.;т)1 пол)13 :е- —. ризации, в частности к каталитическоrr по- лймеризации олефинов комплекснымн с;-:».)-.;".-, мами, и может быть использовано для полу-1

)чения высокомолекулярных криста.—,.-и)-, )сс);".:.

V !

)пс)лиолефинов, стереорегулярных пслиморсн) !

ИЗ ДИЕНОВЫХ МОНОМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ, Известен способ получения карбоце оных !пблимдров полимеризацией или со1)олимери= зацией олефинов и (или) диенов в среде углеводородных или хлорзамешенных угле,водородных растворителей при температуре от -20 до 120 С в присутствии комплекс-!

;ных катализаторов, состояших из галогенп дов высоковалентных переходных металлов (гипа ICE)) > VCEII, ЧОСЕ.в, ЕВСЕЕ, ) и а1поминий-. органических соединений {типа М (C>H ) де(с,н,),се, Ае (I-с,н,)„ле(-с„, ;1 обшей формулы и „се,»Д где R - -углеводородный радикал; х= 1-3.

Бель изобретения - повышение актиг)нос.— ти катализатора и упрошение процесса уда- »Ь (53) УП,К 678. ") 2.02: . Е3 ?8, 7>. -.., =,.С)? (098,й) - л;,.; --,) < .- 3 )" )У C)jA.-.

),3! - . 1 ) iт i i)1:.)òí!)Ï

L ! ".. ., !:-"iii i )С )3 ) Ь)Х 1)Е1)»»ч " О) )3Р) Ч 3» )ЛО"

422255 .пород»ой,iт биосфере в четыреххлористом 1., 1 r этилбепэол» («родух o . »к»пирона»ия углероде, После перелизшивання (от 1 до бенэола этиленом).

5 час) выпадающие твердые осадки отфиль- Пример 3, Ы условиях примера 1 тровывают, в токе азота, промывают раст- вводят О, 1 r комплекса твин-b 5 1 8 9 0C f > ворителем. до отсутствия в них химически и 50 мл бензола. После перемешивания в не связанньаь, компонентов и высушивают. течение 10 мин и насыщения раствора эт«Состав и. свойства некоторых комплексов леном до Р<464 мм рт. ст, (что.соответстприведены в табл, 3, вует концентрации этилена 0,03 моль/л) добавляют 0,227 г 4((Сф ) Д в 50 мл

Полимеривационный процесс проводят a бенэола и подают этилен (до концентрации теклянной низковакуумнай,установке или в

И

0,03 моль/л в течение 30 мин). Полимери ивтвлликескоВ уствиовкв высокого лввлеикв ,зацию прерывают и отмывают полимер по

П р и м е и 1 8 вакуумированный реак примеру 1. Выход полиэтилена 6,5 г (что тор емкостью. 9,25 л, снабженный мешалкой соответствует выходу 710 г полиэтилена/ и приспособлением, позволяющим вводить /гДОС1 1 атм С Я„° 0,5 час). Харак- компоненты катализатора мономер и раст- в,теристическая вязкость полученного полио о. воритель, вводят при 40 С 100 мл очищен«мера (1 8,7 (в тетралине при 130 С), Йогоисвежеперегнанногон-гептана, 0,0936$

}юмйлекса этилолеач30.12 Т С tq, 0,30 r, ) - -С» H ) Af, Ct иэтилендоР. С Н,„218мм рт. ст. (что соответствует концентрации эти ена 0,026 моль/л). Полимериэацию проводят в течение 1 час, после чего процесс прекращают введением 25 мл 5% ной HCC в этаноле и перемешивают 30 мин. Полимер отмывают от остатков катализатора последовательно спиртом, дистиллированной воспой и высушивают в вакуум-сушилке при 40 С, Выход полимера 5,2 г, что соответствует выходу 470 r полимера / г ТИР», 1 атм С НЧ ° час, Характеристическая вязкость по-!

C лученного полимера (Q) 1,8; зольность

0,016%, И тех же условиях на системе Т(И» ((- С»й ) ДДС получено 2,7 г полиэтилена, (Г() 1>3; зольность 0,028%;

Пример 2, В условиях примера, 1 вводят 0,0337 г комплекса этилпальмитат-4О15 т С(», 0,2ОЗО r(C,Н,),ДКЕ,1ОО бенэола и этилена ao äàâëåíèÿ1 РС Н»296мм, ст. (что соответствует концентрации илена 0,03 моль/л). Полимериэащпо ведут час, отмывают и высушивают полимер по! примеру 1. Выход полимера 2,2 г, что соответствует выходу 390 r полиэтилена/г

Т(И» ° 1 атм С lf - час. Зольность полученного полимера О,018%,,В тех же условиях на системе T .!-f»

- А({С И ) Л получено 0,8 r полимера и

% о, плотность 0,954 г/см", т, пл, 130-134 С,, ф

: редел текучести при растяжении 220 кг/сф

2! предел прочности при разрыве 364 кг/см, 1 относительное удлинение при разрыве

I ь 40%, Полиэтилен, полученный на промышленной каталитической) системе Т С1» - М(С И Д ,(> бензине) характеризуется следующими по .казателями (соответственно): 210; 1,4;, 0,940; 124-126; 160; 225; 310, Как видно из приводимых: примеров, ка-. ! талитические системы на основе комплек:сов обладают высокой полимериэацконной активностью и способствуют повышению выхода полимера с улучшенными физико-механическими свойствами, Катализаторы такого типа в отличие от известных применяемых при полимеризации в среде ароматических

® :углеводородов не алкилируют растворитель, чтов может быть результатом комплексообраэования продуктов дезактивации катализатора с модифицирующей добавкой (продуктом оксиэтилирования), Кроме того, предлагаемые каталитические системы обладают более стационарным характером действия, что упрощает управление процессом полимериэации и его технологическое оформление, Важной отличительной особенностью про. дуктов оксиэтилирования как модифицирую,щих агентов является то, что после разрушения катализатора они способствуют лучшему удалению его остатков иэ полимера, снижая зольность по;пеппер.. Гпблипп

Оксиэтилированный ангидросорбитмонолаурат 0 (твин 20) 1В,7

Оксиетилированиый ангидросорбитмонопальмигаъ-40 (твин-40) Не опредеРялась

15,6

Оксиэтилированный ан гидросорбитмоностеарат-60 (твин-60) «76

14,0

Оксиэтилированный ан гидросорбиттристеарат-65 (твин-65) I

Не определялась

10,5

Оксиэтялированный ангидросорбитмоноолеат (твин-80) -93

15,0

Оксиэтилированный ангидросорбиттриолеат-8 5

Не определялась

11,0

Некоторые характеристики оксиетилироианныл эфиров ангядросорбитов жирных кислот (j -1:! i 1.Ч

Я

X . Q ) !

)"! ! !-)

), Ф)

Я.;г)

C .1

t-!

iР 3

)-! ")

Р ) Н

t ) 1

+) ( (1

1-1

i !! п

0)

-о

Я ) с3 о !

У

fQ!! !,) .!

) ),!

Я

Г

4-,)

СЯ

) ) ) !

О Ъ с,! с! Ф С!):.) г !

)! ! г") Г (1 (

1 ) .! 1

Я !;)

-i) В а!

»!)

Q:Ô

1 Д

,I !!1

Д

)!! ."ч

О, ) (,)

3, а

1 !,-tg

1» !. )

).) м

1 )

ГЭ, ) )

)).)

);Ф с

Э.

*Ф

Р4 е-!

С";

1 !

О !

»!

О ). ) I

)1 ,!

1 1

r) !!!

1

4 ()

1))

) 1

»)

С г. ! л

1С.)

Е«

) -Р

) Я

8

1

Г=

1 !

3 X

i (»

\ с)! !)".! с! !!j ф .! ))! !

A) „ ) 1"! 2 . )

L); m !О (:!

С).! ),! р

-1

Г.! !

Я Ф

Ы Q д

Г1

Л - (Q "!

Я Я1

«-.! 1- (!; iO

i о

ы.":," сО (-.

; ) ).-1 ) ф22255

Составитель В,. Филимонов

Редактор К. Вейсбейн Техред Н. Лндрейцу Корректор И,. Гоксич

Подписное

Совета Министров СССР открытий

4:/5

Заказ З677/323 тираж 630

ЦНИИ 11И Государственного комитета по делам изобретений и

113035, Москва, Раушская наб., д.

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения карбоцепных полимеров волимеризацней или сополимеризапией .олефййов !и (или) диенов в среде углеводоi родных или хлорзамешенных углеводородных растворителей при температуре от -20 до о

120 С в присутствии комплексных катализаторов, состоящих из соединений высоковалентных переходных металлов и алюминий органических соединений обшей формулы я„ce „, где R - углеводородный радикал; х 1-3, о. личаюши йс я тем, что, спел ю улучшения селеКтивности и активности катализатора, а также упрошения отмывки получаемых полимеров от его остатков, в

5 качестве соединений высоковалентных п eходных металлов применяют комплексы галогенидов этих металлов с соединениями, выбранными из группы, содержашей полигликолевые эфиры жирных, нафтеновых или поли10 акриловой кислот и продукты копденсапии окисей этилена или пропилена с алифатическими или ароматическими спиртами, пентаBpHTpNò3Mè или ангидросорби ями «cwpHbTx

i K BC r(nT.