Способ получения замещенных 2-гидразино-3,4-дигидро-1,4- бензтиазинонов-3
(и) 42 6481 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) ЗаяилЕно 03.02,72(2в) 174401 &/04 с присоединением заявки №(2Э) Приоритет(43) Опубликовано 25.09.775юллетень № 35 (45} Дата опубликования описания 27.10.77 (53) М. Кл.
С 07 D 279/16
Государственный нвинтвт
Свевта Мнннетрвв 660 вв делам нзввровннй н вткрытнй (5Э) УД (547.869.2.
° 07(088.8) (72) Авторы изобретения
Н. И. Швецов Шиловский, H. П. Лялякина и Н. И. Руднева. (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 21МДРАЗИНО-З,4ДИГИДРО-1,4-БЕНЗТИАЗИНОНОВ-З.
Изобретение относится к способу получения новых замешенных 2-гидразино-3,4-дигидро-1,4-бензтиазинонов-З, которые обладают высокой биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. . Известен способ получения 3-анилино-2Н (1,4 J-бензотиазннов, заключающийся во взаимодействии 3-бром-или-3-хло -2Н— t1,4 j-бенэтназин-3 (4Н) -онов с анилннами.
Предлагается основанный на известной реакции способ получения 2-гидраэино-3,4-днгидро-1,4-бензтиазинонов-Ç обшей формулы где R - водород, фенил, замешенный фенил или остаток 3,4-дигидро-1 4-бензтиазин-3-он-2-ил;
1 1
R.— вaоoд оoрpоoд, алкил; 25
Ц вЂ” водород, алкил, ацил илн остаток 3,4-дигидро-1,4-бензтиазин-3-он-2-ил;
Х вЂ” водород нлн хлор.
Способ заключается в том 2-галоген 3,4
-дигидро-1,4-бензтиазннон-З подвергают взаимодействию с сс, 9 -алкил (арил) или ацилгидраэином при повышенной температуре с последуюшим выделением целевых продуктов известными приемами.
Способ осушествляют нагреванием исходных компонентов в среде органического
pacTBopHråëà в присуrclBBH илн без акцептора хлористого водорода, например трнэтилами на, ипн избытка соотвегствуюшего гидразио на в интервале температур 40 120 С.
Hp и .,1 е р 1. К раствору 2,6 r 2-хлор-3,4-дигидро-1,4-бензгиазинона-3 s 50 мл хлористого метилена прибавляют 1,95 г ацетилфенилгидразина и 1;8 мл триэгиламина, Реакционную смесь нагревают при перемешивании с обратным холодильником на кипяшей водной базе в течение 4-5 ч. Осадок, огфильгровываюг, кристаллизуюг из диоксана, получая 2,7 г (66,5%) Р -ацегил-(3-оксо426481
-3,4-дигидро-1,4-бенэтиазин-2-ил) фенил гидразнн; r. пл. 184-185 С (диокаан).
Пример 2. К раствору 4,98 г
2-хлор-3,4-дигидро-l,4-бензтиазинона-3 и хлористом метилене прибавляют 5,4 r (двукратный избыток) фенилгидразина, и реакционную смесь нагревают при кипении б ч. Охлаждают, осадок хло в идрата фенил гидразина отфильтровывают, маточник промывают водой, сушат МД&04 и упаривают.
Получают 5,7 (84%) несимметричного
М,. И -(З-оксо-3,4-дигидро-1,4-бенэтиазин-2-ил)- фенилгидразина; r, пл. 162-164 С.
Строение полученного соединения (бензола и изооктана) подтверждается, его реакцией с rl -хлорбенэальдегидом и обраэованием соответствующего гидразона; r. пл. 174—
176о С; выход 69%.
Найдено,%: С Р 8,70; И 10,62.
С24н,„ср Каор
Вычислено,%: С Р 9,01; К 10,65.
Соединеницдолученные аналогично примерам 1 и 2, приведены в таблице.
426481 о
CO
° -»
»:О (!
t Я о
° » «- (Q Ф о
1»
Т" » (О
CO н
kO t0 Р!
Ю 1
Щ»Q Я
° -» о
»О Ф о
t»
Т-» (О о о
О CO O
» CD»O сО «» О
И 1-»
»О (О
0) CO с! !-"
° -»
Cg» .О Q»:О
»О т-» (D
lQ B C0 Ю
° Ч о
CQ»O CD CÎ
Ф CO н
tQ
QO ! Ф
И
X Х Х Х Х Х О
М х
Д o=u
CQ О)
Х Х х х o o x у /
Х
С.) Я )
Cg о
Ф
Ф х (О о
o - о
03 с9
М K
CQ К
Х х 3 (О
o v
О!
»Л О о о л (О CO и н
Х Х
СО сО
o v
Р о
0) 03 о Ф о с4 сЧ
x x
Ф
v o
X х с» 43 о юй
Ю
2Д4Я 1
l. Способ получения замешенных 2-гидразино-3,4-дигидро-1,4-бенэтыазинонов-3 общей формулы
Фо рмула изобре гения где К - водород, феиыл, замешенный фенил. илы остаток 3,4-дигидрсь-1,4-бе изтиаэын-З-он-2-ил;
К - водород, алкыл;
К - водород, amma, ацил или остаток 3,4-дигидро-1,4-бензтиази н-3-он-2»ил;
Х - водород или хлор, б отличающийся тем. что, 2-галоген-3,4-дигидрс 1,4-бена ти азинон-3 подвергают взаимодействию с oC, P -алlpga (арил) или ацилгидразином при повышенной температуре в среде органического расвlg ворителя с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс осуществляю в присутствии акцептора хлористого водорода.
И 3.Способпопп. 1и 2, отлича» ю m и и с я тем, что процесс осуществляют в интервале температур 40-120оС.
Составитель Ф. Мехайлицин
Редактор Л, Герасимова Техред Н. Андрейчук Корректор Л. Власенко
Заказ 3792/45 Тираж 553 Подписное
LlHHHllH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
1 1 3 03 5, Москва, Ж-3 5, Раушская наб„д, 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4
