Способ получения эфиров канифоли

 

о п-и вжа.м е

ИЗО6РЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ((!) 430139

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.07.72 (21) )810215/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30. 05.74. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 22.11.74 (51) М. Кл. С 091 1/04

Гасударственны(й комитет, Совета Министрав СССР на делам изобретений и сткры(тий (53) УДК 678.674(088.8) (72) Авторы изобретения

С. А. Деглина, О. А. Музовская, Г. П. Подгорная, Л. П. Лаврищев, Н. И. Мартюшева и 3. И. Сергеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАНИФОЛИ

Изобретение относится к области получения эфиров канифоли, применяемых для изготовления покрытий.

Известен способ получения эфиров канифоли путем взаимодействия при 200 — 270 С канифоли с гидроксилсодержащим компонентом, например пентаэритритом.

Однако по известному способу процесс этерификации проводят при высокой температуре, при которой имеет место окислительная деструкция канифоли, что приводит к получению органических эфиров канифоли, не обладающих нужным комплексом свойств, например, хорошей атмосферо стой костью (морозостойкостью, водостойкостью, светостойкостью) .

С целью получения эфиров, канифоли с улучшенными свойствами по предлагаемому способу в качестве гидроксилсодержащего компонента применяют замещенные олигомерные силоксаны и п(роцесс проводят в органическом растворителе при 150 — 200 С.

Предлагаемый способ позволяет получать эфиры канифоли, содержащие кремний, с повышенной атмосферостойкостью (морозостойкостью, водостойкостью, светостойкостью).

Полученные эфиры канифоли представляют собой прозрачные светло-желтые продукты с кислотным числом в мг КОН/г 10—

30 и т. пл. 68 — 70 С, хорошо растворимые в ароматических растворителях, в спиртах, в ски(пидаре, в четыреххлористом углероде, в ацетоне и других растворителях.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, прямым холодильником, термомегром, загружают канифоль (сосновую, талловую, гидрированную) или модифицированные продукты канифоли, содержащие СОН-гру.(10 пу в количестве 182 г (0,6 моль в пересчете на абиетиновую кислоту).

Нагревают до расплавления канифоли и при 100 — 120 С постепенно вводят в реактор раствор (кремнийорганического олигомера в

15 толуоле формулы ((C6((Si(OH)„) ЫН Д ЫОП(ьСВНвЙО)

g0 в количестве 97 г смолы (0,1 моль).

При нагревании до 180 С отгоняют воду с растворителем, Затем при 180 — 200 С выдерживают реакционную массу до тех пор, пока она не станет прозрачной с кислотным числом не более 30 мг КОН/г.

Пр имер 2. |По примеру 1 загружают в реактор 60 r (0,2,моль) канифоли и модифицируют ее кремнийорганическим соединением

30 Фор™уль!

430139

СН СН

I (4)э о 0 о (Н )ъ !

CHü 4

4Нэ

0 — Si--! с,н„ Н

0 — Si — ОН ! Ф

C,Н

Н0 — Si

С2

Мол. вес 415; Кр 1,5242. в количестве 54 г (0,1 моль). с 4 !

НО St — 0 — Si

Сн СН

ОИ

Ch-, СН, !

H0 — (СНг) — Si — 0 — Si — (СН ) — ОН и i 2 5

СН СН

СН, СН, !

HO — (CH ) — St — 0 — S» — (СН ) — ОН !

СН СН

Предмет изобретения

Составитель Л. Чурсина

Техред Л. Богданова

Редактор К. Вейсбейн

Корректор H. Учакина

Заказ 3163i2 Изд. № 1785 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. По примеру 1 в реактор загружают 60 г канифоли и вводят раствор кремнийорганического соединения — полиметил - у - гидроксипропилсилоксановый олигомер с мол. весом 514. Полученный эфир может применяться как пластификатор и препарат для уменьшения времени диспвргирования пигментов и увеличения глубины тона цветных эмалей.

Пример 4. По примеру 1 загружают в реактор 182,г канифоли (0,6 моль). Расплавляют канифоль и при 100 — 120 С постепенно вводят в реактор раствор в толуоле 1,3-бис(гидроксиметил) -1,1,3,3 - тетраметилдисилоксана формулы

Мол. вес соединения 230 — 300; содержание

ОН-групп 13%, и = 1; Кр 1,14425. Затем температуру повышают до 180 С и отгоняют воду с растворителем. При 180 — 200 С выдерживают реакционную массу до тех пор, пока она не станет прозрачной с кислотным числом не более 30 мг КОН/r, Пример 5. По примеру 1 загружают в реактор 60 г (О, 2 моль) канифоли и модифицируют ее 25 г (0,1 моль) 1,3-бис-(у-гидроксипропил) — 1, 1, 3, 3 - тетраметилдисилоксана формулы

Мол. вес 250 — 300; Кр 1,4435; рН 5 — 7; содержание ОН-груп п 11,5%.

Пример 6. По примеру 1 загружают в реактор 60 г (0,2 моль) канифоли и модифицируют ее 41,5 r (0,1 моль) соединения формулы П р и мер 7. По примеру 1 загружают в

10 реактор 60 г (0,2 моль) канифоли и модифицируют ее 45 г (0,1 моль) кремнийорганического соединения формулы

Мол. вес 450 — 500, содержание ОН-групп

7%, и = 5, Эфир пригоден как пластификатор и как препарат для уменьшения времени диспергирования пигментов и увеличения глубины тона цветных эмалей.

Лак ПФ-053 с кремнийорганическими эфирами канифоли, полученными по примерам 1, 2,4, 5,6, через 1000 циклов теряет соответственно, : 20,15,5,5,5 блеска (для лака ПФ053 с известным пентаэритритовым эфиром

30 канифоли, после 300 циклов потеря блеска

700/ )

Эти покрытия обладают значительной морозостойкостью: через 90 циклов не изменяются, в то время как покрытие с известным

35 эфиром через 20 циклов растрескивается.

Эластичность перечисленных покрытий, подвергавшихся термостарению 150 час при

60 С, при ударе 50 кг составляет 1 (для покрытия с известным эфиром при ударе 40 кг

40 эластичность 3).

Покрытия с эфирами по примерам 1,2,4, 5, 6 водопроницаемы соответственно через

70,70,60,65,70 час по сравнению с 10 час для известного покрытия, 45

Способ получения эфиров канифоли путем взаимодействия канифоли с гидроксилсодер50 жащим компонентом, о тл ич а ю щи и с я тем, что, с целью получения эфиров канифоли с улучшенными свойствами, в качестве гидроксилсодержащего компонента применяют замещенные олигомерные силоксаны и про55 цесс проводят в органическом растворителе при 150 — 200 С.